Les hétéroaromatiques à 6 chaînons possédant des groupements -OH ou -SH en positions 2,4 existent préférentiellement en solution sous les formes céto ou thiocéto. En solution, les composés avec des groupes amino en positions 2,4 existent préférentiellement sous la forme amino, plutôt que sous la forme d'un tautomère imino.

[1] 2-Hydroxypyridine

[2] 2-pyridone

[3] 4-Hydroxypyridine

[4] 4-pyridone

[5] 2-Aminopyridine

Dans le cas de cycles à cinq chaînons, l'équilibre entre thiol et thione est généralement déplacé vers la gauche.

Lorsque les tautomères sont en solution, le déplacement à l'équilibre dépend de :

- La concentration de la solution

- La nature du solvant, qui peut générer des liaisons hydrogène avec les tautomères.

Il faut également tenir compte du fait que l'équilibre tautomère dépend peu de l'aromaticité de chaque tautomère, étant souvent déplacé vers le tautomère le moins aromatique.

La détermination du tautomère le plus favorable est réalisée par spectroscopie (RMN, IR et UV). On sait ainsi que la 2-hydroxypyridine ne se trouve pas en tant que telle, mais sous la forme de 2-pyridone.