organocatalyse asymétrique

Introduction

Malgré l'importance de la chiralité, l'obtention de molécules chirales sous forme énantiomériquement pure est restée extrêmement limitée jusqu'à très récemment. Depuis la fin du XIXe siècle, la synthèse de molécules chirales de manière stéréosélective est un défi synthétique de grande ampleur auquel les chimistes organiques ont répondu avec beaucoup d'ingéniosité et de brio.

Dans les grandes lignes, trois stratégies de base peuvent être envisagées pour obtenir des composés énantiomériquement purs, tels que

a) la résolution des racémates,

b) l'utilisation de molécules naturelles optiquement actives

c) synthèse asymétrique.

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Utilisation d'auxiliaires chiraux :

Un auxiliaire chiral est un composé ou une unité chimique qui est temporairement incorporé dans une synthèse organique afin qu'elle puisse être réalisée de manière asymétrique, avec formation sélective d'un des deux énantiomères.

Cette stratégie a acquis une popularité considérable dans les années 1980 et aujourd'hui, une large gamme d'auxiliaires est connue pour un grand nombre de réactions. Certains des auxiliaires les plus représentatifs sont présentés dans la figure

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Qu'est-ce que l'organocatalyse asymétrique ?

L'organocatalyse asymétrique ou catalyse asymétrique peut être définie comme "l'accélération de réactions chimiques avec une quantité sous-stoechiométrique d'un composé organique, qui ne contient aucun atome de métal à l'aide de molécules organiques de nature chirale." Bien que le premier exemple de transformation énantiosélective organocatalytique datant remontant à 1904, lorsque Mackwald procéda à la décarboxylation d'un dérivé acide en présence de brucine, ce n'est que depuis quelques années que ce domaine connaît un renouveau spectaculaire.

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Cycles organocatalytiques

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Une étape importante dans le domaine de l'organocatalyse asymétrique a été la réaction d'aldol intramoléculaire catalysée par la L -Proline publiée à la fin des années 1960 et au début des années 1970 par les groupes Hajos et Parrish ; et par un autre Ender, Wiechert et Sauer indépendamment comme le montre ce qui suit. image:

 

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Comparaison entre catalyse organométallique et asymétrique :

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Méthode d'activation :

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Sources pour élargir la recherche :

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