S N 2-Reaktionen mit Abgangsgruppen in allylischen Positionen verlaufen schneller als die für die entsprechenden gesättigten Halogenalkane.
Allylische Systeme mit guten Nucleophilen und in aprotischen Lösungsmitteln führen zu S N 2-Reaktionen.Der Mechanismus ist identisch mit dem in Halogenalkanen untersuchten, nur wird eine höhere Reaktionsgeschwindigkeit aufgrund der Stabilisierung des Übergangszustands durch die Doppelbindung beobachtet.