Aromatisitas

HETEROSIKLUS - AROMATISITAS

Detail: Germán Fernández; HETEROSIKLUS - AROMATISITAS; Dilihat: 719

1. Mereka adalah senyawa siklik dengan ikatan rangkap terkonjugasi.

2. Datar, tidak mungkin ada atom hibridisasi ^sp3 .

3. Aturan Huckel: jumlah elektron p: 4n +2 dengan n = 0,1,2......

Jika memenuhi aturan 4n maka antiaromatik (terutama tidak stabil). Dalam hal tidak memenuhi

dua kondisi pertama kita mengatakan bahwa itu adalah non-aromatik.

Detail: Germán Fernández; HETEROSIKLUS - AROMATISITAS; Dilihat: 838

A) Heterocycles dengan 6 atom dan 6 p elektron.

Mereka adalah senyawa yang terkait dengan benzena di mana beberapa atom karbon digantikan oleh heteroatom. Secara umum, mereka adalah sistem dengan defisit elektronik ( p kurang).

Kita dapat menganggap piridin sebagai salah satu sistem yang paling khas dari keluarga heterosiklus ini.

Struktur resonansi piridin

Selengkapnya: Heterocycles aromatik dan jenisnya

Detail: Germán Fernández; HETEROSIKLUS - AROMATISITAS; Dilihat: 672

Ada beberapa kriteria untuk menentukan tingkat aromatisitas suatu heterocycle:

A) Panjang tautan.

Heterocycle semakin aromatik, semakin kecil perbedaan antara panjang ikatan berbeda yang membentuk cincin. Benzena memiliki panjang yang sama di semua ikatan karbon-karbonnya, yang membuatnya menjadi senyawa yang paling aromatik. Heterocycles menyajikan perbedaan jarak ikatan, menjadi kurang aromatik semakin besar perbedaan ini.

jarak ikatan aromatisitas heterosiklik

Semua ikatan CC dalam benzena berukuran 1,395 A, jarak ikatan antara antara ikatan tunggal (1,48 A) dan rangkap dua (1,34 A). Dalam furan ada perbedaan mencolok antara panjang ikatan, menunjukkan aromatisitas yang lebih rendah daripada pirol. Piridin, di sisi lain, memiliki jarak ikatan CC yang sangat mirip di antara mereka dan mirip dengan benzena, yang menunjukkan aromatisitas lebih besar daripada pirol atau furan.

Selengkapnya: Kriteria untuk menentukan aromatisitas dalam heterocycles

Detail: Germán Fernández; HETEROSIKLUS - AROMATISITAS; Dilihat: 680

Heteroaromatik beranggota 6 yang memiliki gugus -OH atau -SH dalam posisi 2,4 lebih disukai ada dalam larutan dalam bentuk keto atau thioketo. Dalam larutan, senyawa dengan gugus amino dalam posisi 2,4 lebih disukai ada dalam bentuk amino, daripada sebagai tautomer imino.

tautomerisme heterosiklik 01

[1] 2-Hidroksipiridin

[2] 2-Piridon

[3] 4-Hidroksipiridin

[4] 4-Piridon

[5] 2-Aminopyridine

Selengkapnya: Tautomerisme dalam heterosiklik aromatik

Detail: Germán Fernández; HETEROSIKLUS - AROMATISITAS; Dilihat: 675

Pada bagian ini kita akan mempelajari pengaruh tegangan annular pada sifat-sifat heterocycles.

A) Tegangan sudut dalam heterocycles kecil (3 dan 4 anggota).

Sudut ikatan alami dari karbon sp ³ adalah 109,5o, namun dalam siklus beranggota tiga sudut ini berkurang menjadi 60o, yang menghasilkan tegangan yang sangat besar. Untuk meredakan ketegangan ini, ikatan antar karbon yang tidak lagi lurus, membengkok, menimbulkan ikatan melengkung yang disebut “banana bond”. Sudut yang dibentuk oleh ikatan ini adalah 104o, perbedaan yang lebih dapat ditoleransi.

heterosiklik non-aromatik 01

Hibridisasi	sudut ikatan
sp sp ² sp ³ sp ⁴	180º 120º 109,5º 104

Selengkapnya: Heterocycles non-aromatik

Detail: Germán Fernández; HETEROSIKLUS - AROMATISITAS; Dilihat: 793

Fenomena di mana konformasi aksial dari heterosiklik tersubstitusi pada posisi 2 distabilkan disebut efek anomerik.Misalnya, 2-metoksioksan menyajikan rasio 27:73 yang mendukung konformasi dengan metoksida pada posisi aksial.

efek anomerik 01