TEORI PIRIDINA

model piridin

Piridin berperilaku sebagai basa melalui pasangan elektron bebas dari atom nitrogen. Di hadapan asam, itu terprotonasi, menghasilkan garam pyridinium.

kebasaan-piridin-01

a) Reaksi alkilasi

Piridin bereaksi dengan alkil halida, alkanoil halida, dan anhidrida membentuk garam piridinium. Reaksi berlangsung melalui serangan nukleofilik pasangan bebas nitrogen pada karbon elektrofilik dari reagen tersebut.

alkilasi-piridin

Piridin teroksidasi dengan adanya hidrogen peroksida atau peracid untuk membentuk piridin N-oksida.

n-oksida-piridin-01

Cincin piridin mampu menyerang elektrofil, analog dengan benzena, menghasilkan reaksi substitusi elektrofilik aromatik. Karena keelektronegatifan nitrogen, piridin jauh kurang reaktif daripada benzena di SE, membutuhkan kondisi reaksi yang lebih drastis.

substitusi-elektrofil-piridin-01

Dimungkinkan untuk menempatkan elektrofil pada posisi 4 piridin melalui pembentukan N-oksida.

posisi substitusi elektrofilik 4 piridin 01

Reaksi ini membentuk organolitium dari piridin terhalogenasi. Organolitik memungkinkan serangan elektrofil karbon yang sangat bervariasi, seperti: alkil halida primer, aldehida, keton, nitril, ester, epoksida ...

litium piridin 01

Nukleofil keras (organologam, amida, litium aluminium hidrida) menyerang posisi 2 cincin piridin, sehingga menimbulkan reaksi adisi nukleofilik. Jika tahap oksidasi akhir terjadi, dengan hilangnya hidrida, kita dapat berbicara tentang substitusi nukleofilik.

a) Penambahan organologam

piridin organologam 01

Reomatisasi cincin dimungkinkan dengan menambahkan oksidan yang menghilangkan "H 2 "

piridin organologam 02

b) Penambahan amida. Reaksi Chichibabin

chichibabin piridin 01

Piridin dengan gugus pergi pada posisi 2,4 bereaksi dengan nukleofil, menghasilkan substitusi gugus pergi untuk nukleofil. Reaksi mengikuti mekanisme penambahan-eliminasi.

substitusi nukleofilik piridin 01

Piridin dengan gugus pergi pada posisi 3 tidak memberikan substitusi nukleofilik, tetapi dapat mengalami eliminasi dengan adanya basa kuat, mengarah ke zat antara yang disebut piridin (setara dengan benzena), yang diserang oleh nukleofil di tengah.

piridin 01

Piridin dengan gugus 2,4-alkil memiliki hidrogen asam di posisi tetangga cincin. Hidrogen ini dapat dihilangkan dengan menggunakan basa kuat seperti tert-butillitium, LDA, dll.

alkil vinil piridin 01

Basa yang diperoleh memiliki karakter nukleofilik yang penting, yang memungkinkan rantai diperpanjang dengan menyerang elektrofil yang berbeda.

molekul-model-piridin Molekul piridin dapat diperoleh dengan mereaksikan enamina dengan a,b-tak jenuh. Jadi, reaksi antara etenamina dan propenal, diikuti dengan oksidasi, menghasilkan piridin.

sintesis-hantzsch-piridin-01

Kondensasi dua molekul etanal dan satu metana menghasilkan senyawa 1,5-dikarbonil yang bereaksi dengan amonia menghasilkan piridin.

sintesis-chichibabin-01

Sintesis piridin Kröhnke dimulai dari piridinium ilida dan alfa, beta tak jenuh untuk menghasilkan 1,5-dikarbonil, yang melalui reaksi dengan amonia menghasilkan piridin akhir.

Sintesis Guareschi Thorpe menyiapkan 2-piridon dari sianoasetamida sebagai komponen nitrogen, bersama dengan 1,3-diketon atau 3-ketoester.