СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛОВ (I)
- Информация о материале
- Germán Fernández
- СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛОВ (I)
- Просмотров: 475
В этой теме мы будем изучать реакции, в которых образуются гетероциклы в результате реакций циклизации. Образование цикла может происходить из молекулы, содержащей нуклеофильный центр и другой электрофильный центр, которые объединяются, образуя связь. Но циклы можно получить и из двух молекул, в этом случае необходимо два нуклеофильных центра в одной из них и два электрофильных центра в другой, либо каждая из них содержит электролит и нуклеофильный центр. Когда мы говорим о нуклеофильном центре, мы обычно имеем в виду атом с неподеленными парами, способный атаковать центр положительной полярности (электрофил), который может находиться в той же или в другой молекуле.
- Информация о материале
- Germán Fernández
- СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛОВ (I)
- Просмотров: 742
и) дважды электрофильные реагенты
Это реагенты, имеющие два положения с сильной положительной полярностью, по которым атакуют нуклеофилы. Эти реагенты образуют циклы при столкновении с другими, дважды нуклеофильными. Это дикарбонилы, альфа-, бета-ненасыщенные, альфа-галогенированные карбонилы.
- Информация о материале
- Germán Fernández
- СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛОВ (I)
- Просмотров: 827
Нуклеофильные атаки классифицируют на основе гибридизации электрофильного центра (тет (sp 3 ), триг (sp 2 ) и диг (sp )). А также по замыканиям экзо- и эндокольца в зависимости от того, разорвана ли связь при замыкании кольца находится внутри (эндо) или снаружи (экзо) образующегося кольца.
Подробнее: Классификация нуклеофильных атак (Правила Болдуина)
- Информация о материале
- Germán Fernández
- СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛОВ (I)
- Просмотров: 662
Внутримолекулярные реакции типа S N 2 являются мощным инструментом для образования 5-, 6- и 3-членных циклов, что приводит к замедлению 4- и 7-членных циклизаций. Это согласованные и стереоспецифические реакции, что еще больше повышает их синтетическую ценность.
i) Образование азиридина.
- Информация о материале
- Germán Fernández
- СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛОВ (I)
- Просмотров: 855
В этом разделе мы увидим примеры синтеза гетероциклов путем нуклеофильной атаки на карбонильные группы. Карбонилы альдегидов и кетонов вызывают реакции нуклеофильного присоединения, тогда как карбонилы производных кислот (галогениды, ангидриды, сложные эфиры, амиды, нитрилы) вызывают процессы присоединения-отщепления.
А) Начнем с синтеза бензофурана.
На первом этапе мы соединяем реагенты с помощью S N 2 и заканчиваем циклированием с альдольной реакцией.
Механизм:
- Информация о материале
- Germán Fernández
- СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛОВ (I)
- Просмотров: 615
Алкины и нитрилы участвуют в качестве электрофилов в многочисленных реакциях синтеза гетероциклов, подвергаясь атаке самых разных нуклеофилов.
А) Нуклеофильно-электрофильный характер пропандинитрила и альфа-аминокетонов позволяет получать пирролы , рассмотрим пример.
Механизм:
- Информация о материале
- Germán Fernández
- СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛОВ (I)
- Просмотров: 641
В этом разделе мы увидим примеры циклизации, которые происходят через промежуточные продукты радикального типа, карбен или нитрен.
А) Начнем с радикальной циклизации, в которой в качестве реагента используется гидрид трибутилолова и инициируется ДАК.
Механизм:
1. инициация
2. Распространение