Реакции S _N 2 с уходящими группами в аллильных положениях протекают быстрее, чем для соответствующих предельных галогеналканов.

Аллильные системы с хорошими нуклеофилами и в апротонных растворителях дают реакции S _N 2. Механизм идентичен изученному в галогеналканах, только наблюдается более высокая скорость реакции за счет стабилизации переходного состояния по двойной связи.