Реакция между двумя разными карбонилами называется перекрестной или смешанной альдольной. Эта реакция имеет синтетическую ценность только в двух случаях:
1. Только один из карбонилов может образовывать еноляты.
2. Один из карбонилов гораздо более реакционноспособен, чем другой.
Во всех остальных случаях смешанный альдоль образует смеси из четырех продуктов. Рассмотрим в качестве примера конденсацию этаналя и пропаналя.

Смешанная альдольная конденсация этаналя с бензальдегидом дает продукт при работе с избытком бензальдегида, потому что бензальдегид не имеет водорода на альфа-углероде и не может образовывать еноляты.



Механизм этой реакции протекает в следующие стадии:

Стадия 1. Энолизация этанола


Образование енолята может происходить только с этаналем, поскольку в бензальдегиде отсутствуют кислые атомы водорода на альфа-углероде.

Стадия 2. Нуклеофильная атака енолята на бензальдегид.


На этом этапе может произойти атака енолята этаналя на самого себя.
такой же. Чтобы избежать этого, работайте с избытком бензальдегида. Широко используемая экспериментальная процедура, позволяющая избежать конденсации этаналя с самим собой, заключается в медленном капании этаналя на щелочной раствор бензальдегида.

Этап 3. Протонирование