ГЕТЕРОЦИКЛЫ 3, 4 И 7 ЧЛЕНОВ
- Информация о материале
- Germán Fernández
- ГЕТЕРОЦИКЛЫ 3, 4 И 7 ЧЛЕНОВ
- Просмотров: 8030
Свойства трехчленных колец связаны с деформацией из-за малых валентных углов. Угловая деформация вызывает реакции раскрытия с образованием ациклических продуктов.
В этом разделе мы изучим следующие гетероциклы: оксиран, тииран, 2H-азирин, азиридин, диоксиран, оксазиридин, 3H-диазирин и диазиридин.
Температура кипения: 10,5ºC
Кольцевое напряжение: 114 кДж/моль
дипольный момент: 1,88 D
Характеристики: Бесцветная жидкость, растворимая в воде, очень ядовитая в газовой фазе.
Температура кипения: 55ºC
Кольцевое напряжение: 83 кДж/моль
дипольный момент: 1,66 D
Характеристики: Бесцветная жидкость, частично растворимая в воде.
Точка кипения:
Напряжение кольца: 170 кДж/моль.
дипольный момент:
Характеристики: Очень нестабильное вещество с высокой реакционной способностью по связи C=N.
Температура кипения: 57ºC
Напряжение кольца: 113 кДж/моль.
дипольный момент: 1,89 D
Характеристики: Бесцветная жидкость, растворимая в воде, ядовитая, с запахом аммиака.
- Информация о материале
- Germán Fernández
- ГЕТЕРОЦИКЛЫ 3, 4 И 7 ЧЛЕНОВ
- Просмотров: 12382
Спектроскопические данные: УФ -спектр: λ=171 нм. ЯМР : δH= 2,54, δC= 39,7.
Подробнее: Оксиран — физические и спектроскопические свойства
- Информация о материале
- Germán Fernández
- ГЕТЕРОЦИКЛЫ 3, 4 И 7 ЧЛЕНОВ
- Просмотров: 27753
Внутримолекулярная циклизация (внутримолекулярная Вильямсона): галогенированные спирты в положении 2 циклизуются в основных средах с образованием оксиранов.
Механизм:
- Информация о материале
- Germán Fernández
- ГЕТЕРОЦИКЛЫ 3, 4 И 7 ЧЛЕНОВ
- Просмотров: 28123
Оксираны действуют как основания Льюиса, протонируя кислород в кислой среде. Второй тип реактивности связан с деформацией кольца, что способствует реакциям раскрытия.
Изомеризация в карбонильные соединения: оксираны в присутствии кислот Льюиса изомеризуются с образованием альдегидов или кетонов. Так, оксиран в присутствии BF 3 превращается в ацетальдегид.
Пример: Предложите механизм следующего преобразования:
Решение - BF 3 протонирует кислород оксирана, превращая его в хорошую уходящую группу и способствуя открытию цикла. Перегруппировка в гидроксикарбокатион даст ожидаемый продукт.
