sintesis-ab-insaturados01.gif a,b -ненасыщенные карбонилы представляют собой органические соединения, которые имеют двойную связь между положениями a,b альдегида или кетона.

Пропеналь или акролеин представляет собой a,b -ненасыщенный карбонил. Две сопряженные двойные связи придают ему особую реакционную способность.

Существует 4 важных метода получения а,b -ненасыщенных соединений: альдольная конденсация, галогенирование а-углерода с последующим отщеплением, окисление аллиловых спиртов и метод Виттига.

Метод 1. Получают альдольной конденсацией следующее соединение.

sintesis-ab-insaturados02.gif

Мы использовали ретросинтез для получения соединения. Будучи из семейства а,b -ненасыщенных, он может быть получен альдольной конденсацией.

sintesis-ab-insaturados03.gif Для получения реагентов, образующих а,b -ненасыщенность, разрывают двойную связь, получая синтоны (синтетические эквиваленты). Реагенты получаются добавлением карбонила к углероду b и восполнением недостающих атомов водорода на углероде а .

Пример 2. Укажите, как можно осуществить следующее преобразование.

sintesis-ab-insaturados04.gif
На первой стадии галогенируют а-положение карбонила. На втором этапе выполняется исключение, которое оставляет нам конечный продукт.

sintesis-ab-insaturados05.gif

Метод 3. Окисление аллиловых спиртов диоксидом марганца в ацетоне дает а,b -ненасыщенные соединения.

sintesis-ab-insaturados06.gif

Метод 4. Реакция Виттига

sintesis-ab-insaturados07.gif