Piridin berperilaku sebagai basa melalui pasangan elektron bebas dari atom nitrogen. Di hadapan asam, itu terprotonasi, menghasilkan garam pyridinium.

Kebasaan nitrogen dimodifikasi oleh adanya substituen. Dengan demikian, gugus yang melepaskan muatan melalui efek resonansi (mesomer) cenderung meningkatkan kebasaan nitrogen, sedangkan gugus yang mencuri muatan melalui efek resonansi menurunkan kebasaan.

Seperti yang dapat diamati pada pKas, amino meningkatkan kebasaan nitrogen dengan mentransfer pasangan bebas menuju heteroatom. Namun, gugus siano mencuri muatan, baik oleh efek induktif maupun oleh resonansi nitrogen annular, sangat mengurangi kebasaannya.

Posisi substituen di dalam cincin juga menentukan derajat kebasaan nitrogen, dengan perbedaan besar antara kebasaan ketiga amino piridin.