РЕАКЦИИ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Кислоты и основания катализируют изомеризацию N-гликозидов (глюкозаминов) из альдоз в 1-аминодезоксикетозы. Эту перегруппировку можно катализировать рядом кислот Льюиса (CuCl 2 , MgCl 2 , AlCl 3 , SnCl 4 ). Амин, используемый в качестве реагента, может быть первичным или вторичным, алифатическим или ароматическим.

Амадори реакция 01

Синтез ацетилуксусной кислоты позволяет получать кетоны путем С-алкилирования этилацетилацетата (этил-3-оксобутаноата). Этилацетоацетат может быть депротонирован в положениях С2 или С4 в зависимости от типа и количества используемого основания. Водороды в положении С2, которые они представляют значительная кислотность (pKa = 11) из-за стабилизации сопряженного основания на двух соседних карбонилах. В присутствии эквивалента основания (алкоксиды, LDA, NaHMDS и т. д.) енолят кетоэфира способен атаковать многочисленные карбонатные электрофилы.

ацетилуксусный синтез 01

Альдегиды и кетоны [1] реагируют с а,b -ненасыщенными соединениями [2] в присутствии третичных аминов, действующих как катализаторы, с образованием а- гидроксиалкилированных продуктов [3] .

baylis-hilman-01.gif

Реакция Бартона дает 4-нитрозоспирты [2] из нитритов [1] при облучении ультрафиолетовым светом.

barton-01.gif

Тозилгидразоны альдегидов или кетонов [1] реагируют с двумя эквивалентами органолико с образованием анионного промежуточного соединения [2] , способного подвергаться процессам алкилирования.

shapiro-01.gif

Окисление Байера-Виллигера позволяет превращать кетоны в сложные эфиры.

baeyer-villliger-01.gif

Конденсация Клайзена включает реакцию сложных эфиров [1] в щелочной среде с образованием 3-кетоэфиров [2].

claisen-condensacion.gif

Ацетилхлорид [1] обрабатывают диазометаном [2] , получая соль диазония [3] . Полученный хлорид [4] реагирует с солью диазония с образованием α-хлоркетона [5] .

Тозилгидразоны [2] алифатических альдегидов или кетонов [1] реагируют с сильными основаниями с образованием алкенов [3] .

Reacción de Bamford Stevens

В этой реакции два алкена [1] и [2] обрабатывают переходным металлом, который действует как катализатор, давая смесь алкенов [3] (включая изомеры Z/E). Этот продукт получают заменой алкилиденовых групп.

Альдольная конденсация представляет собой реакцию альдегидов или кетонов [1] , в результате которой образуются 3-гидроксикарбонилы (альдолы) [2] . 3-Гидроксиальдегид [2] в условиях дегидратации при нагревании дает альфа,бета-ненасыщенный альдегид [3] .
Condensación aldólica

Конденсация ацилоина превращает сложные эфиры [1] в альфа-гидроксикетоны [2]. Эту реакцию проводят с металлическим натрием в инертном растворителе.

Condensación aciloínica

Реакция Абузова используется в синтезе фосфонатов [3] из фосфитов [1] . Фосфонаты, полученные в синтезе Абузова, используются в качестве исходных веществ в синтезе Горнера-Виттига.

Reacción de Arbuzov