Effet NOE
L'effet Overhauser nucléaire se produit lorsqu'un proton, dont le rapport des noyaux de spin +1/2 et -1/2 est altéré (ce qui est obtenu avec une forte irradiation protonique) interagit par couplage dipolaire avec un proton voisin, modifiant son rapport de noyaux. avec spin +1/2 et –1/2 et changeant ainsi l'intensité de l'absorption. Le déplacement chimique n'est pas altéré, il sert à détecter les protons proches les uns des autres. Il est très sensible à la distance car l'interaction dipolaire dépend de r -6 . L'effet NOE ne fonctionne qu'à des distances inférieures à 5Å et le nombre de liaisons chimiques qui séparent les deux protons n'a pas d'importance.
Figure 1. Exemple NOE
1- D'où vient le NOE ?
Considérons deux noyaux, I et S, qui partagent un couplage dipolaire (à travers l'espace). Ces couplages dipolaires dépendent de l'orientation relative de I et S. En solution, le retournement moléculaire fait la moyenne de ces couplages, de sorte qu'ils n'apparaissent pas dans les spectres RMN typiques. Cependant, la magnétisation peut toujours être transférée entre eux.
Figure 2. Lys représenté.
Maintenant, si nous considérons l'effet de la perturbation des populations d'équilibre de spin S d'une manière ou d'une autre sur l'intensité du signal de spin I. Le NOE est défini comme :
Pour simplifier, supposons que I et S ne partagent pas un couplage scalaire (J). L'expérience NOE la plus simple est l'expérience en régime permanent. On sature sélectivement le spin S, puis on applique une impulsion à 90° pour observer l'effet que cela a sur la population de spin au spin I :
Figure 3. Pouls en RMN schématisé à 90
