NOE-Effekt
Der Kern-Overhauser-Effekt tritt auf, wenn ein Proton, dessen Kernverhältnis mit Spin +1/2 und –1/2 verändert ist (was durch starke Protonenbestrahlung erreicht wird), durch Dipolkopplung mit einem benachbarten Proton wechselwirkt und sein Kernverhältnis ändert mit Spin +1/2 und –1/2 und verändert damit die Intensität der Absorption. Die chemische Verschiebung wird nicht verändert und dient zum Nachweis nahe beieinander liegender Protonen. Es ist sehr entfernungsempfindlich, da die Dipolwechselwirkung von r –6 abhängt. Der NOE-Effekt funktioniert nur bei Abständen von weniger als 5 Å, und die Anzahl der chemischen Bindungen, die die beiden Protonen trennen, spielt keine Rolle.
Abbildung 1. Beispiel NOE
1- Woher kommt das NOE?
Betrachten Sie zwei Kerne, I und S, die eine Dipolkopplung (durch den Raum) teilen. Diese dipolaren Kopplungen hängen von der relativen Orientierung von I und S ab. In Lösung werden diese Kopplungen durch molekulares Flipping gemittelt, sodass sie in typischen NMR-Spektren nicht erscheinen. Magnetisierung kann jedoch immer noch zwischen ihnen übertragen werden.
Abbildung 2. lys dargestellt.
Betrachten wir nun die Auswirkung einer gewissen Störung der Gleichgewichtspopulationen von Spin S auf die Intensität des Signals von Spin I. Das NOE ist definiert als:
Nehmen Sie der Einfachheit halber an, dass I und S keine skalare Kopplung (J) teilen. Das einfachste NOE-Experiment ist das Steady-State-Experiment. Man sättigt Spin S selektiv und wendet dann einen 90°-Puls an, um die Auswirkung zu beobachten, die dies auf die Spinpopulation bei Spin I hat:
Abbildung 3. Puls in NMR schematisiert bei 90
