• Outils pour déterminer un mécanisme : Identifier les produits. Identification des intermédiaires Marquage isotopique. Stéréochimie du produit. Effet solvant.
• Données cinétiques : Définition de la vitesse. Équations cinétiques. Réactions consécutives. Nitration du benzène Théorie d'Arrhenius. Théorie des états de transition. réactions concurrentielles. Principe de Curtin-Hammet. principe de Hammond.

• Effet isotopique : effet isotopique primaire. Effet isotopique secondaire.
• L'équation de Hammett.

  ---

SUJET 4. RÉACTIONS DE SUBSTITUTION ET D'ÉLIMINATION

• Concepts en O _N 2 : Cinétique. Stéréochimie. Solvant. Nucléophile et nucléophobe. Structure du substrat.
• Concepts en S _N 1 : Cinétique. Stéréochimie. Solvant. Substrat. aide anchimérique. Carbocations non classiques.
• Réactions d'élimination : Élimination 1,2. Élimination 1.4. Élimination 1.1. Élimination 1.3. Fragmentation. E1 (élimination unimoléculaire). E2 (élimination bimoléculaire). E1cb. Stéréochimie des réactions d'élimination. Régiochimie des réactions d'élimination. éliminations pyrolytiques. Élimination de Hofmann et Cope

THÈME 5. SYNTHÈSE ORGANIQUE

• Formation de liaisons simples : Alkylation des énolates. Alkylation des énamines. Imines et énamines lithiées. Alkylation stéréosélective. condensation aldolique. Michel et Robinson. Condensation de Claisen. Synthèse acétylacétique et malonique. Formation de dianions. Réactions massives.
• Formation de doubles liaisons : E2. Pyrolyse des esters. Élimination de Cope. Élimination d'Hofmann. Élimination des sulfoxydes. Réarrangements sulfoxyde-sulfénate. Réactions de Wittig. Witig. Wadsword-Emmons. Horner-Wittig. Peterson. Ylures de soufre. Shapirô.
• Diels-Alder : Stéréochimie. Régiochimie.
• Carbènes : Carbènes singulet et triplet Synthèse des carbènes : Elimination 1.1. Décomposition des composés diazoïques. Décomposition des tosylhydrazones. Réactivité des carbènes : Cyclopropanation. Réaction de Simmons-Smith. Insert CH. Arndt-Est. Hofmann et transposition du loup.

• Oxydation de H benzylique. Oxydation des H. allyliques
• Oxydation des alcools : Dérivés de l'ac. chromique. dioxyde de manganèse. Sels d'alcoxysulfonium. Oxydation de Swern. Oppenaver oxydation
• Oxydation des oléfines : Oxydation avec du permanganate et du tétroxyde d'osmium. Réaction de Prévost. La réaction de Woodward. Époxydation d'alcène. Ouverture époxy. ozonolyse. Oxydation à l'acide périodique.
• Oxydation des cétones : Oxydation en alpha-bêta insaturé : Baeyer-Villiger. Oxydation en alpha-hydroxycétones.
• Réactions de réduction : Hydrogénation. Condensation acyloïnique. Hydrures non métalliques. Clemensen. Wolff-kisner. thioacétals Alcynes avec Na/NH ₃ . Réduction de bouleau. Obtention de diols 1,2-symétriques