В 1989 г. Г. Бартоли описал реакцию замещенных нитроаренов с винилорганическими соединениями Гриньяра при низкой температуре с получением замещенных индолов после обработки в воде. Необходимы три эквивалента магния, которые добавляют к холодному раствору нитроарена, который перемешивают в течение двадцати минут, после чего добавляют насыщенный раствор хлорида аммония и окончательно экстрагируют эфиром. Лучшие характеристики достигаются при замещении индолов в орто-положении к нитро.
батоли синтез индола 01
Механизм:
Шаг 1. Присоединение реактива Гриньяра к атому кислорода нитрогруппы
батоли синтез индола 02
Стадия 2. Разложение О-алкенилированного продукта с образованием нитрозоарена.
батоли синтез индола 03
Стадия 3. Нуклеофильная атака второго эквивалента реактива Гриньяра по кислороду нитрозосоединения
батоли синтез индола 04
Этап 4. Сигматропная перегруппировка [3,3]
батоли синтез индола 05
Стадия 5. Внутримолекулярная циклизация
батоли синтез индола 06
Стадия 6. Реароматизация карбоцикла
батоли синтез индола 07
Этап 6. Водная обработка
батоли синтез индола 08
Этап 7. Обезвоживание
батоли синтез индола 09