La réaction des hétérocycles halogénés avec les organométalliques du lithium produit l'échange d'halogène contre le métal, générant un nouvel organométallique qui permet d'attaquer une grande variété d'électrophiles.

lithiation hétérocycle 01

Dans le cas du pyrrole, la réaction n'est pas possible en raison de l'hydrogène acide, mais elle peut être effectuée dans des pyrroles 1-substitués.

lithiation hétérocycle 02

jeLa lithiation nécessite une température basse pour éviter le changement de position de l'organolithique, de plus elle nécessite 2 équivalents d'organométallique.