Les 1,5-diènes s'isomérisent par des réarrangements sigmatropiques-[3,3] lors du chauffage. Réaction connue sous le nom de réarrangement de Cope. Le réarrangement des 1,5-diènes N-substitués est appelé réarrangement aza-Cope. Selon la position occupée par l'azote, nous avons : 1-aza-, 2-aza-, 3-aza-Cope. Le regroupement 3-aza-Cope coïncide avec l'aza-Claisen.
La réaction se déroule dans des conditions plus douces si l'azote est chargé (sel d'ammonium)
La réaction aza-Claisen est un processus concerté qui passe par un état de transition à six membres qui suppose un arrangement de chaise avec les substituants disposés presque équatorialement.
