Das Indol weist am Stickstoffatom einen sauren Wasserstoff mit pKa = 17 auf. Mit starken Basen kann es deprotoniert werden, wodurch das Indoliumanion gebildet wird.

Reaktion von Indolium mit verschiedenen Elektrophilen:

a) Vermietung:

b) Öffnung von Epoxiden:

c) Angriff auf a,b- ungesättigt:

Die Basen, die Lithium- oder Magnesiumkationen in das Medium freisetzen (organolytisch und Magnesium), blockieren das freie Stickstoffpaar und erzeugen den Angriff durch den Ring.

Wie im vorherigen Beispiel zu sehen ist, greift das Indol mit dem blockierten Stickstoffpaar über seine 3-Position an, es handelt sich um eine elektrophile Substitution.

Die 1-substituierten Indole haben saure Wasserstoffatome in Position 2, die wir mit starken Basen (Organolitika) entfernen können.

Ein Säurehydrolyseschritt protoniert das Carboxylat.