La réaction de Schiemann consiste en la décomposition thermique de tétrafluoroborates de diazonium aromatiques pour donner le dérivé fluoré correspondant. Bien que les sels de diazonium soient intestables, les tétrafluoroborates de diazonium ont une stabilité significative et peuvent être préparés avec un bon rendement. Le tétrafluoroborate de diazonium est préparé à partir d'amines aromatiques par la réaction de diazotation.

Le mécanisme réactionnel implique très probablement un intermédiaire chargé positivement, résultant de la décomposition du sel de diazonium, qui est attaqué par les fluorures du tétrafluoroborate.