Réaction analogue au réarrangement de Wittig, dans laquelle les éthers métalliques alpha réarrangent les alcoxydes, générant des alcools secondaires ou tertiaires après hydrolyse. Dans le cas de l'aza-[2,3]-Wittig, il s'agit d'amines tertiaires allyliques métallisées en alpha qui produisent des amines secondaires après hydrolyse.

Le mécanisme de l'aza-[2,3]-Wittig passe par un processus concerté, avec un état de transition cyclique en forme d'enveloppe à cinq chaînons et à six électrons.