6-gliedrige Heteroaromaten mit -OH- oder -SH-Gruppen in 2,4-Stellung liegen vorzugsweise in Lösung in der Keto- oder Thioketo-Form vor. In Lösung liegen Verbindungen mit Aminogruppen in 2,4-Positionen vorzugsweise in der Aminoform statt als Imino-Tautomer vor.

[1] 2-Hydroxypyridin

[2] 2-Pyridon

[3] 4-Hydroxypyridin

[4] 4-Pyridon

[5] 2-Aminopyridin

Bei fünfgliedrigen Ringen ist das Gleichgewicht zwischen Thiol und Thion meist nach links verschoben.

Wenn Tautomere in Lösung sind, hängt die Gleichgewichtsverschiebung ab von:

- Die Konzentration der Lösung

- Die Art des Lösungsmittels, das Wasserstoffbrückenbindungen mit den Tautomeren erzeugen kann.

Es sollte auch berücksichtigt werden, dass das tautomere Gleichgewicht wenig von der Aromatizität jedes Tautomers abhängt und oft in Richtung des am wenigsten aromatischen Tautomers verschoben wird.

Die Bestimmung des günstigsten Tautomeren erfolgt mittels Spektroskopie (NMR, IR und UV). Auf diese Weise ist bekannt, dass 2-Hydroxypyridin nicht als solches gefunden wird, sondern als 2-Pyridon.