Sintesis dari   Benzofurans dan Benzothiophenes

(Dengan metode pemutusan)

1. Sintesis Benzofurans

Benzofuran, biasanya disebut kumaron,   Ini adalah cairan tidak berwarna, yang diisolasi dari tar batubara dan jauh lebih stabil terhadap serangan kimia daripada furan.

Sintesis paling klasik untuk pembuatan benzofurans akan disebutkan dan dikembangkan:

ke. Dari kumarin

B. Dari reaksi kondensasi Claisen internal

C.        Mulai   dari penataan ulang Claisen

Usulkan desain sintesis, untuk benzofuran berikut:

MOb 127, Analisis retrosintetik. Strategi pelepasan, di itu Massa 127, diarahkan ke perantara, yang merupakan turunan dari kumarin, yang pada gilirannya dibuat oleh reaksi   kondensasi tipe aldol antara etil asetat dan turunan benzaldehida

Perpaduan. Zat antara 2-hidroksi-5-metilbenzaldehida dibuat dari benzena. Turunan kumarin yang terbentuk dihalogenasi, dihidrolisis dalam sol KOH dan selanjutnya dipanaskan dengan CaO, menjadi dekarboksilat dan dengan demikian terbentuk itu   Massa 127.

MOb 128. Analisis retrosintetik. MOb 128 difungsikan dengan penambahan grup –COOEt, yang nantinya memungkinkan pemutusan melalui tautan C=C. Senyawa dikarbonil antara dibentuk oleh reaksi bromoester dengan turunan keton dari fenol.

Perpaduan. Kondensasi Claisen digunakan untuk membentuk intermediet yang disiklis dan didekarboksilasi dengan pemanasan akhir untuk membentuk itu   Massa 128.

2.       Sintesis benzotiofena

Benzotiofena adalah pengotor naftalena teknis yang mengandung belerang yang paling penting, sehingga benzotiofena sendiri memiliki nilai komersial yang kecil, tetapi beberapa turunannya dalam bentuk pewarna indigo memiliki nilai yang tinggi.

Metode sintetis benzothiophene mirip dengan yang digunakan untuk benzofuran, tetapi metode berikut dapat disebutkan.

ke.       Dari turunan benzothioderivatif yang cocok:

B.       Melalui reaksi Diels-Alder

C.       Dengan perpindahan gugus orto ke gugus siano (mengarah ke senyawa 3-amino) atau aldehida pada cincin benzena oleh nukleofil sulfur yang sesuai dan siklisasi berikutnya.

Usulkan rencana sintesis yang layak untuk molekul-molekul berikut:

MOb 129 . Analisis retrosintetik.

Perpaduan

MOb 130 . Analisis retrosintetik.

Sintesis.{mosimage}