Транспозиция Бекмана как стратегия в ретросинтез

Перегруппировка оксимов в кислой среде, называемая перегруппировкой Бекмана, дает амид или лактам, если исходный кетон линейный или циклический соответственно.

Для повышения производительности этого типа реакции были изучены различные катализаторы и кислые среды. Так, например, новыми кислыми средами, используемыми в качестве катализаторов с указанной целью, являются: ТХТ/ДМФА, ДАСТ/СН ₂ CL ₂ , CF ₃ SO ₃ H, PCl ₅ , HgCl ₂ /MeCN.   и ZnO.

Миграционная приспособленность групп такая же, как и в реакции Байера-Виллигера. Предложите схему синтеза каждой из следующих молекул:

МОБ 62 . Ретросинтетический анализ.   МОБ 62 представляет собой амид, который можно получить   перегруппировка Бекмана оксима. Последующие отсоединения ароматического кетона приводят к простым исходным материалам.

Синтез.   Реакция промежуточного ароматического кетона с NH ₂ OH и его последующая обработка водным раствором серной кислоты и ZnO позволяет получить   ароматический амид MOb 62.

MOb 63. Ретросинтетический анализ.   Стратегия синтеза в   МОБ 63, начинается с рассмотрения его как лактама, образованного перегруппировкой Бекмана оксима. Остальные простые разъединения приводят к циклогексену в качестве исходного материала для синтеза.

синтез .   Синтез MOb 63 в соответствии с предполагаемой стратегией не представляет собой реакции особого внимания. Последняя реакция показывает правильное использование реакции перегруппировки Бекмана для образования лактамов.

MOb 64. Ретросинтетический анализ. Стратегия перегруппировки Бекмана для фазы отключения толпа 64, значительно упрощает синтез лактама.

Синтез.   Бензол является подходящим исходным материалом для синтеза толпа 64. Реакции, включенные в предлагаемую схему, достаточно ясно указывают на их масштабы.