Амиды превращаются в амины с меньшим числом атомов углерода при обработке бромом в щелочном растворе.
Ацетамид [1] реагирует с бромом в щелочной среде, превращаясь в метиламин [2] с потерей углекислого газа [3].
Перегруппировка Хофмана происходит только с амидами, имеющими два атома водорода в аминогруппе (амины, не замещенные по азоту).
Амид, N-замещенный [4], образует N-бромамид [5] при взаимодействии с бромом в щелочной среде, но не дает перегруппировки Гофмана.
Механизм перегруппировки Хофмана протекает в следующие стадии:
Этап 1 . Образование амидата
Стадия 2. Реакция амидата с бромом с образованием N-бромамида.
Стадия 3. Образование нового амидата депротонированием азота.
Стадия 4. Удаление брома
Этап 5. Транспозиция
Стадия 6. Атака воды на N-метилизоцианат с образованием карбаминовой кислоты
Стадия 7. Разложение карбаминовой кислоты (неустойчивой) с образованием конечного амина и диоксида углерода.
