SINTESIS DARI   ALKOHOL

(Metode Pohon Sintesis)

Usulkan rencana sintesis untuk molekul target yang ditunjukkan dari molekul tunggal yang ditunjukkan (MOb 30 -41). Untuk melakukan ini, gunakan reagen dan kondisi reaksi yang menurut Anda perlu:

Solusi MOb 30.

Strategi: Diamati bahwa molekul awal telah mengalami dehidrasi dan pada posisi alilik yang awalnya tidak tersubstitusi, sebuah hidrogen telah digantikan oleh gugus siano atau nitril. Reaksi terakhir ini dapat terjadi hanya jika molekul prekursornya adalah alilik halida, oleh karena itu diusulkan sebagai prekursor dari massa 30.

Br diperkenalkan pada posisi yang diinginkan dengan NBS dan alkena adalah produk dari dehidrasi molekul awal.

Solusi MOb 31.

Strategi : Ini adalah eter paman, molekul prekursor yang diperlukan adalah 1,3-siklopentadiena halida.

Halida ini dibuat dengan aksi NBS pada diena sikloalkena, yang selanjutnya dibuat dengan dehidrobrominasi molekul prekursor, yang dicapai dengan aksi NBS pada sikloalkena yang terbentuk.   sebelumnya dengan dehidrohalogenasi molekul awal yang dibrominasi oleh radikal

Solusi Mob 32.

Strategi : Ini mirip dengan yang digunakan dalam memperoleh massa 30

Solusi MOb 33.

Strategi : MOb 33 memiliki peningkatan dua gugus alkil (metil dan etil) dalam kaitannya dengan molekul awal, yang diperkenalkan dalam tahapan yang berbeda, yang keton diusulkan sebagai prekursor, membawa gugus etil, yang dimasukkan ke dalam aldehida. dari awal alkohol.

Solusi MOb 34.

Strategi : MOb 34, menunjukkan bahwa gugus metil awal diubah menjadi aldehida, yang jelas akan dibentuk dari alkohol, dan yang terakhir dengan hidrasi alkena, yang dicapai dengan dehidrobrominasi molekul terbrominasi oleh radikal, dari bahan awal.

solusi MOb 35.

Strategi : Alkena diusulkan sebagai molekul prekursor, yang dibrominasi dalam kondisi antimarkovnikov. Alkena dibuat dengan dehidrasi alkohol yang terbentuk, dengan aksi Grignard pada keton, yang dibuat dengan oksidasi sikloheksanol.

Solusi MOb 36.

Strategi: MOb ,   ia memiliki atom C dua kali lebih banyak dari atom awalnya. Kemudian alkohol diusulkan sebagai prekursor, yang sama yang akan dibuat antara Grignard dan aldehida yang terbentuk dari molekul awal yang sama.

Solusi MOb 37.

Strategi: Metil keton dari massa 37, dapat dibuat dengan oksidasi gugus asetilida dengan garam Hg(II) dalam media asam, alkohol tidak terpengaruh oleh reagen ini.

Alkohol dibentuk oleh aksi natrium asetilida pada keton yang berasal dari alkohol awal melalui oksidasi.

Solusi massa 38.

Strategi: Bahan awal dioksidasi menjadi aldehida dengan disiamilborane, yang diserang oleh Grignard yang cocok untuk membentuk massa 38

Solusi massa 39.

Strategi :   Sebagai massa 39 adalah aldehida, alkohol diusulkan sebagai molekul prekursor, yang, pada gilirannya, dibuat dengan membuka epoksida dengan Grignard yang terbentuk dari bromida molekul awal. Ini dibrominasi oleh radikal, untuk memiliki senyawa yang diperlukan.

Solusi MOb 40.

Strategi : Halida diperoleh dari alkena atau alkohol, yang terakhir adalah pilihan terbaik, karena aksi gugus Grignard yang mengandung gugus fenil memungkinkan alkohol yang dibutuhkan untuk dibentuk sebagai molekul prekursor.

Dua sintesis berikut membutuhkan sedikit usaha lebih dari ahli kimia, karena bahan awal yang ditentukan memerlukan penggunaan beberapa reaksi yang tidak umum, meskipun faktanya struktur molekul target relatif sederhana.

Jadi bagaimana pembentukan molekul 41 dan 42 sampai dari bahan yang tercantum?

MOb 41, dapat diperoleh dengan mereduksi gugus karbonil alfa, substrat keton tak jenuh beta. Yang, seperti kita ketahui, dibentuk oleh dehidrasi aldol, hasil dari kondensasi aldol intramolekul dari prekursor 1,5-dikarbonil. Di sini kita dapat menggunakan reaksi Michael untuk membentuknya, tetapi kita akan menggunakan varian yang menggunakan 2,4-dikloro-2-butena, pada karbonat amida, yang hanya dibentuk dengan basa yang sangat kuat seperti Et ₂ N ^- Li ⁺ dalam media yang sangat polar seperti hexamethylphosphorotriamide (HMPT).

Di sisi lain, metil litium dalam jumlah stoikiometri mengarah ke metil keton hanya jika substratnya adalah amida atau asam bebas (J. Organometal Chem., 9, 165 (1967). Sebagai alternatif, penggunaan metil magnesium iodida juga disarankan menggantikan metillitium.

Solusi Mob 42.

Pembukaan molekul siklopropana, prekursor untuk massa 42, dilakukan dengan hidrogenasi katalitik dan dapat dibentuk melalui varian reaksi Simmons-Smith, yang disebut reaksi Furukawa. Ketidakjenuhan yang diperlukan untuk siklopropanasi terbentuk dari eliminasi xantat yang terbentuk dengan panas   Dimulai dengan alkohol sekunder, sisa reaksi cukup diketahui untuk penjelasan lebih lanjut.