Transposisi Beckmann sebagai strategi dalam retrosintesis

Penataan ulang oksim dalam media asam, disebut penataan ulang Beckman, menghasilkan amida atau laktam jika keton awalnya linier atau siklik.

Untuk meningkatkan kinerja jenis reaksi ini, berbagai katalis dan media asam telah dipelajari. Jadi, misalnya, media asam baru yang digunakan sebagai katalis, dengan tujuan yang ditunjukkan, adalah: TCT/DMF, DAST/CH ₂ CL ₂ , CF ₃ SO ₃ H, PCl ₅ , HgCl ₂ /MeCN   dan ZnO.

Kecocokan migrasi kelompok sama dengan reaksi Baeyer-Villiger. Usulkan desain sintesis untuk masing-masing molekul berikut:

MOb 62 . Analisis retrosintetik. Itu   Massa 62 adalah amida yang dapat dibuat dengan   penataan ulang Beckmann dari oksim. Pemutusan selanjutnya dari keton aromatik menghasilkan bahan awal yang sederhana

Perpaduan.   Reaksi antara keton aromatik dengan NH ₂ OH dan perlakuan selanjutnya dengan larutan asam sulfat dan ZnO dalam air, memungkinkan pembentukan   amida aromatik MOb 62.

MOb 63. Analisis retrosintetik.   Strategi sintesis itu   Massa 63, dimulai dengan memperlakukannya sebagai laktam yang dibentuk oleh penataan ulang Beckmann dari oksim. Pemisahan sederhana yang tersisa menyebabkan sikloheksena sebagai bahan awal untuk sintesis.

sintesis .   Sintesis MOb 63, menurut strategi yang diasumsikan, tidak menimbulkan reaksi perhatian khusus. Reaksi terakhir menunjukkan penggunaan yang tepat dari reaksi penataan ulang Beckmann untuk pembentukan laktam.

MOb 64. Analisis retrosintetik. Strategi penataan ulang Beckmann, untuk fase pemutusan massa 64, sangat menyederhanakan sintesis laktam.

Perpaduan.   Benzena adalah bahan awal yang cocok untuk sintesis massa 64. Reaksi yang terlibat dalam desain yang diusulkan cukup jelas tentang ruang lingkupnya.