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Hola, en lo relativo a espectros en el blog he visto esto : "Los espectros vis-UV tienen una resolución más baja que los de IR debido a que cada nivel electrónico se divide en niveles vibracionales y estos a su vez en niveles rotacionales, de manera que una transición electrónica consta de un amplio conjunto de transiciones roto-vibracionales. Los espectros de IR también poseen bandas de una amplitud considerable debido a las transiciones rotacionales que se producen simultáneamente a las transiciones vibracionales."

Si según entiendo, para que se de una determinada absorción por ejemplo en uv, la energía irradiada debe coincidir exactamente con un salto entre niveles,  se supone entonces que esa energía será mucho mayor que la necesaria para transiciones vibracionales y más aun rotacionales,  por tanto no entiendo por qué interfieren.

¡Holaaaa!
En la espectroscopía electrónica se generan bandas debido a transiciones entre niveles electrónicos.  El salto se produce desde un nivel electrónico inferior en el cual la molécula se encuentra en un determinado nivel vibracional y rotacional, hasta un nivel superior en el cual la molécula puede "caer" en diferentes niveles vibracionales y rotacionales.  Estas múltiples opciones rotovibracionales tanto en el nivel de partida como en el final son las que ensanchan las bandas de los espectros electrónicos.
Te envío un saludo!!!