ТЕОРИЯ ЭФИРОВ

Сложные эфиры образуются в результате конденсации кислот со спиртами и называются солями кислот, из которых они получены. Номенклатура IUPAC изменяет -овая окончание кислоты на -оат , оканчивающееся названием алкильной группы, присоединенной к кислороду.

номенклатура сложных эфиров 1

 

[1] Метилметаноат

[2] Метилэтаноат

[3] Этилпропаноат

[4] Метилбутаноат

Сложные эфиры гидролизуются в водной среде при кислотном или основном катализе с получением карбоновых кислот и спиртов.

В кислой среде гидролиз сложных эфиров можно записать следующим химическим уравнением:
hidrolisis-acida-esteres

Сложные эфиры гидролизуются в водной среде при кислотном или основном катализе с получением карбоновых кислот и спиртов. Основной гидролиз называется омылением и превращает сложные эфиры в карбоксилаты.

hidrolisis-basica-esteres

Лактоны представляют собой циклические сложные эфиры и гидролизуются аналогично нециклическим сложным эфирам, образуя соединения, содержащие кислотные и спиртовые группы.

Кислотный гидролиз g -бутиролактона
hidrolisis-lactonas

Сложные эфиры реагируют со спиртами в кислой среде, заменяя свою алкоксигруппу на соответствующий спирт, как видно из следующей реакции. Эта реакция называется переэтерификацией.

transesterificacion-acida

Сложные эфиры переэтерифицируются в присутствии алкоксидов в зависимости от реакции:

transesterificacion-basica
Метилэтаноат [1] реагирует с этоксидом натрия с образованием этилэтаноата [2] и метоксида натрия [3]

Два эквивалента металлоорганического соединения магния добавляют к сложному эфиру с образованием третичных спиртов, в которых два заместителя одинаковы. Механизм заключается в нуклеофильном присоединении металлоорганического соединения к карбонилу сложного эфира. После первого добавления образуется кетон, который снова подвергается атаке вторым эквивалентом магния с образованием конечного спирта.

esteres-organometalicos

Сложные эфиры легко восстанавливаются алюмогидридом лития с образованием первичных спиртов.

reduccion-esteres

Восстановитель поставляет ионы гидрида к карбонильному углероду, превращая его в спирт.

Сложные эфиры восстанавливаются до альдегидов гидридом диизобутилалюминия (DIBAL) при -78°C. Для остановки реакции в альдегиде необходимо использовать один эквивалент, избегая его восстановления до спирта.

reduccion-dibal

Сложные эфиры имеют кислые атомы водорода с pKa = 25 в своем положении, которые можно вычесть с помощью оснований. Основание конъюгата представляет собой сложный эфир енолята, сильно нуклеофильный вид, который атакует различное количество электрофилов.

enolatos-ester

Когда сложный эфир с атомами водорода а обрабатывается эквивалентом основания (алкоксидом), он конденсируется с образованием продукта семейства 3-кетоэфиров. Этот тип реакции известен как конденсация Клайзена.

condensacion-claisen
Этилэтаноат [1] конденсируется в присутствии одного эквивалента этоксида в этаноле с последующей кислотной стадией с образованием этил [2] 3-оксобутаноата (3-кетоэфира).