ТЕОРИЯ ЭНОЛОВ И ЭНОЛАТОВ

Информация о материале
ТЕОРИЯ ЭНОЛОВ И ЭНОЛАТОВ
Просмотров: 36603
Альдегиды и кетоны имеют кислые атомы водорода в соседнем положении карбонильной группы, известном как альфа-положение. Эти атомы водорода имеют pKa между 18 и 21.

enolatos01.gif

Информация о материале
ТЕОРИЯ ЭНОЛОВ И ЭНОЛАТОВ
Просмотров: 30339
Еноляты действуют как нуклеофилы через углерод, атакуя большое количество электрофилов (галогеналканы, эпоксиды, карбонилы, сложные эфиры...). На этом этапе мы сосредоточимся на реакции между энлолатами и галогеналканами, которая позволяет добавлять углеродные цепи в а-положение цепи.

Циклогексанон превращается в 2-метилциклогексанон обработкой LDA с последующим добавлением йодистого метила.

alquilacion-01.gif

Информация о материале
ТЕОРИЯ ЭНОЛОВ И ЭНОЛАТОВ
Просмотров: 19923
Альдегиды и кетоны обменивают свои атомы водорода на дейтерий при обработке DO - /D 2 O или D + /D 2 O. В основных средах реакция протекает через еноляты, а в кислых средах образуются промежуточные продукты - енолы.

intercambio-hidrogeno-deuterio01.gif

Информация о материале
ТЕОРИЯ ЭНОЛОВ И ЭНОЛАТОВ
Просмотров: 54749
Альдегиды и кетоны реагируют с галогенами в кислой или щелочной среде, приводя к замещению галогенов атомами водорода.

Галогенирование пропанона в кислой среде:

halogenacion01.gif

Информация о материале
ТЕОРИЯ ЭНОЛОВ И ЭНОЛАТОВ
Просмотров: 104499

Метилкетоны [1] реагируют с галогенами в основных средах, образуя карбоксилаты [2] и галоформы [ 3] .

haloformo01.gif

Информация о материале
ТЕОРИЯ ЭНОЛОВ И ЭНОЛАТОВ
Просмотров: 109126
Альдегиды и кетоны конденсируются в основных средах с образованием альдолов. Эта реакция называется альдольной конденсацией.

aldolica-01.gif

Образовавшийся альдол дегидратируется в основной среде при нагревании с образованием а , b- ненасыщенных.

aldolica-02.gif

Информация о материале
ТЕОРИЯ ЭНОЛОВ И ЭНОЛАТОВ
Просмотров: 49104
Кетоны менее реакционноспособны, чем альдегиды, и дают очень низкий выход при альдольной конденсации. Таким образом, две молекулы пропанона конденсируются с образованием соответствующего альдола с выходом 2%. Высокие проценты продукта могут быть получены путем отделения его от реакционной среды по мере его образования или путем нагревания для обезвоживания. В обоих случаях альдольное равновесие смещается в сторону конечного продукта.

aldolica-cetonas01.gif

Информация о материале
ТЕОРИЯ ЭНОЛОВ И ЭНОЛАТОВ
Просмотров: 43518
Дикарбонильные соединения конденсируются через внутримолекулярный альдоль в основных средах. В этой реакции получаются циклы из пяти или шести членов.
Так, 2,6-гептандион конденсируется с метоксидом в метаноле с образованием 3-метилциклогекс-2-енона.

aldolica-intramolecular01.gif

Информация о материале
ТЕОРИЯ ЭНОЛОВ И ЭНОЛАТОВ
Просмотров: 74685

Реакция между двумя разными карбонилами называется перекрестной или смешанной альдольной. Эта реакция имеет синтетическую ценность только в двух случаях:
1. Только один из карбонилов может образовывать еноляты.
2. Один из карбонилов гораздо более реакционноспособен, чем другой.
Во всех остальных случаях смешанный альдоль образует смеси из четырех продуктов. Рассмотрим в качестве примера конденсацию этаналя и пропаналя.
aldolica-mixta01.gif

Информация о материале
ТЕОРИЯ ЭНОЛОВ И ЭНОЛАТОВ
Просмотров: 63746

sintesis-ab-insaturados01.gif a,b -ненасыщенные карбонилы представляют собой органические соединения, которые имеют двойную связь между положениями a,b альдегида или кетона.

Пропеналь или акролеин представляет собой a,b -ненасыщенный карбонил. Две сопряженные двойные связи придают ему особую реакционную способность.

Информация о материале
ТЕОРИЯ ЭНОЛОВ И ЭНОЛАТОВ
Просмотров: 48575

a,b -ненасыщенные соединения представляют собой соединения, которые имеют два электрофильных положения: карбонильный углерод и b -углерод.

Дополнения 1,2. Металлоорганические соединения лития атакуют карбонильный углерод, вызывая 1,2-присоединения.

reactividad-ab-insaturados01.gif


{nota} Металлоорганические соединения лития и магния атакуют карбонильный углерод a,b -ненасыщенных соединений{/nota}

Информация о материале
ТЕОРИЯ ЭНОЛОВ И ЭНОЛАТОВ
Просмотров: 51568
Еноляты альдегидов или кетонов присоединяются к a,b -ненасыщенным с образованием 1,5-дикарбонилов. Эта реакция называется присоединением Михаэля.

michael-robinson01.gif
Пропанон реагирует с a,b -ненасыщенным с образованием 1,5-дикарбонила.