ТЕОРИЯ АЛЛИЛИЧЕСКИХ СИСТЕМ

Положительные, отрицательные или радикальные заряды в положениях, близких к двойным связям, делокализованы резонансом, будучи особенно устойчивыми.

спряжение 01
аллильный карбокатион
Карбкатион, образующийся в соседних положениях двойных связей, известен как аллильный карбокатион. Он стабилизируется за счет делокализации заряда между двумя атомами углерода и поэтому более стабилен, чем обычный вторичный карбокатион.

Группа СН 2 =СНСН 2 - называется аллильной. Некоторые соединения, происходящие из аллильной группы:

аллильная система 01
[1] Аллилбромид
[2] Аллиловый спирт
[3] Аллилхлорид

Карбкатионы, образующиеся на атомах углерода, находящихся в аллильных позициях, называются аллильными катионами.

cationes-alilo

Аллильные системы могут выступать в качестве субстратов в реакциях нуклеофильного замещения. Таким образом, при взаимодействии 3-хлор-1-бутена с водой образуются два аллиловых спирта.

sn1-sistemas-alilicos
Поскольку вода является плохим нуклеофилом, механизм замещения будет мономолекулярным ( SN 1) с особенностью нахождения уходящей группы (хлор) в аллильном положении.

Образование аллильного карбокатиона, стабилизированного резонансом, позволяет реакции развиваться двумя путями, что приводит к кинетическим и термодинамическим продуктам.

кинетический и термодинамический контроль 01

Реакции S N 2 с уходящими группами в аллильных положениях протекают быстрее, чем для соответствующих предельных галогеналканов.

sn2 в аллильных системах 01

С третичными аллильными субстратами и в условиях S N 2 (хороший нуклеофил и апротонный растворитель) происходит согласованная реакция, когда нуклеофил атакует углерод двойной связи с потерей уходящей группы.

sn2 двоюродный брат 01

Сильные и затрудненные основания чаще всего дают Е2 с аллильными системами, депротонируя углерод, находящийся в положении 4 по отношению к уходящей группе.

устранение 14 аллиликов

Галогены могут присоединяться к алкенам с образованием вицинальных дигалогеналканов, но когда эту реакцию проводят при низких концентрациях галогенов, предпочтение отдается радикальным механизмам. Широко используемым реагентом в аллильном бромировании является NBS (N-бромсукцинимид).

радикалы в аллильных системах 01

Сопряженные диены присоединяют кислоты галогенов, образуя кинетические и термодинамические продукты, соотношение которых можно регулировать условиями реакции (температурой и временем).

hx дополнение к dienos 01

В отличие от присоединения брома к алкенам сопряженные диены не образуют ионов галония из-за высокой стабильности образующегося карбокатиона.

сопряженные диены с присоединением брома 01

[1 ] Продукт сложения 1,2

[2] Продукт сложения 1.4