Внутримолекулярная циклизация (внутримолекулярная Вильямсона): галогенированные спирты в положении 2 циклизуются в основных средах с образованием оксиранов.
Механизм:
Первая стадия механизма состоит из кислотно-щелочного баланса, который депотирует спирт, образуя хороший нуклеофил (алкоксид), который циклизуется на второй стадии через внутримолекулярный S N 2 .
Эпоксидирование алкенов: надкислоты (MCPBA) реагируют с алкенами с образованием оксиранов (эпоксидов).
Механизм:
Асимметричное эпоксидирование по Шарплсу: аллиловые спирты энантиоселективно реагируют с тетраизопропоксидом титана, трет-бутилгидропероксидом и (+) или (-) диэтилтартратом с образованием оксиранов.
Синтез Дарценса: Реакция начинается с галогенированных сложных эфиров в альфа-положении, которые образуют еноляты в щелочной среде. Реакция эфира енолята с альдегидами или кетонами с последующим внутримолекулярным S N 2 приводит к образованию оксиранов.
Механизм:
[1] Депротонирование сложного эфира.
[2] Нуклеофильная атака эфира енолята на карбонил.
[3] Внутримолекулярное нуклеофильное замещение с образованием оксирана.
Синтез Кори (илиды серы): Илиды серы реагируют с альдегидами или кетонами с образованием оксиранов.
[1] Нуклеофильная атака илида на карбонил.
[2] Стадия циклизации, использующая способность серы выступать в качестве уходящей группы.
Илид серы получают метилированием диметилсульфида с последующей обработкой сильным основанием.
