ТЕОРИЯ СПИРТОВ

Спирты – это органические соединения, содержащие гидроксильную группу (-ОН). Метанол — простейший спирт, его получают восстановлением оксида углерода водородом.

alcoholes-caractersticas

Правило 1. В качестве основной цепи выбирается самая длинная цепь, содержащая группу -ОН.

 

nomenclatura-alcoholes
 
Правило 2. Основная цепь нумеруется так, чтобы группа -ОН занимала самый нижний локант. Гидроксильная группа имеет преимущество перед углеродными цепями, галогенами, двойными и тройными связями.
 
nomenclatura-alcoholes

Спирты являются амфотерными (амфипротонными) видами, они могут действовать как кислоты или основания. В водном растворе устанавливается равновесие между спиртом, водой и сопряженными с ними основаниями.

acidez-alcoholes
Запись константы равновесия (Ka)
acidez-alcoholes

Спирты могут быть получены из галогеналканов по реакциям SN2 и SN1.

Синтез спиртов с использованием S N 2

Первичные галогеналканы реагируют с гидроксидом натрия с образованием спиртов. Вторичные и третичные галогеналканы элиминируются с образованием алкенов.

sintesis-haloalcanos

Как боргидрид натрия $(NaBH_4)$, так и алюмогидрид лития $(LiAlH_4)$ восстанавливают альдегиды и кетоны до спиртов.

reduccion-carbonilos-hidruros
Этаналь [1] восстановлением боргидридом натрия превращают в этанол [2].

Другой метод получения спиртов — восстановление альдегидов или кетонов до спиртов. Простейшим методом является гидрирование двойной связи углерод-кислород с использованием водорода в присутствии платинового, палладиевого, никелевого или рутениевого катализатора.

hidrogenacion-carbonilos-01.png
Этаналь [1] гидрированием двойной связи превращается в этанол [2]

Спирты могут быть получены раскрытием эпоксидов (оксациклопропанов). Это открытие можно осуществить с помощью металлоорганических реагентов или литий-алюминиевого восстановителя.

sintesis-alcoholes-apertura-epoxidos
Оксациклопропан [1] превращают восстановлением алюмогидридом лития в этаноле [2].

Метод синтеза спиртов, уже изученный в разделе об алкенах, состоит в гидратации алкена. Добавление -ОН может быть на более замещенный углерод алкена (Марковников) или на менее замещенный углерод (анти-Марковников).

Карбоновые кислоты и сложные эфиры восстанавливаются до спиртов алюмогидридом лития. Более мягкие восстановители, такие как боргидрид натрия, не способны восстановить эти соединения.

sintesis-alcoholes-reduccion-acidos
Этановую кислоту [1] превращают восстановлением алюмогидридом лития в этаноле [2].

Первичные и вторичные спирты можно превратить в галогеналканы с помощью таких реагентов, как трибромид фосфора, трихлорид фосфора, тионилхлорид и пентахлорид фосфора.

preparacion-haloalcanos-a-partir-alcoholes

При окислении спиртов образуются карбонильные соединения. Альдегиды получают при окислении первичных спиртов, а при окислении вторичных спиртов образуются кетоны.

1. Окисление первичных спиртов в альдегиды
oxidacion-alcoholes-01
Триоксид хрома с пиридином в дихлорметане позволяет с хорошим выходом выделять альдегиды из первичных спиртов.
Триоксид хрома с пиридином и соляной кислотой в дихлорметане известен как PCC (хлорхромат пиридиния). Этот реагент также превращает первичные спирты в альдегиды.
oxidacion-alcoholes

Алкоксиды – это основания спиртов, их получают взаимодействием спирта с сильным основанием.

алкоксидный препарат 01