Синтез   Бензофураны и бензотиофены

(методом разъединений)

1. Синтез бензофуранов

Бензофуран, обычно называемый кумароном,   Это бесцветная жидкость, выделенная из каменноугольной смолы и гораздо более устойчивая к химическому воздействию, чем фуран.

Будут упомянуты и разработаны наиболее классические синтезы для получения бензофуранов:

к. Из кумарина

б. Из внутренней реакции конденсации Кляйзена

в.        Начиная   перестановки Клайзена

Предложите схему синтеза следующих бензофуранов:

MOb 127, Ретросинтетический анализ. Стратегия разъединения, в в МОБ 127, направлен на промежуточное соединение, являющееся производным кумарина, которое, в свою очередь, получают по реакции   конденсация альдольного типа между этилацетатом и производным бензальдегида

Синтез. Промежуточный 2-гидрокси-5-метилбензальдегид получают из бензола. Образовавшееся производное кумарина галогенируют, гидролизуют в золе KOH и затем нагревают с CaO для декарбоксилирования и, таким образом, образуют в   МОБ 127.

MOb 128. Ретросинтетический анализ. толпа 128 функционализирован с добавлением группы –COOEt, которая позже позволяет отключиться через канал C=C. Промежуточное дикарбонильное соединение образуется при взаимодействии бромэфира с кетоновым производным фенола.

Синтез. Конденсация Кляйзена используется для образования промежуточных соединений, которые циклизуются и декарбоксилируются с окончательным нагреванием с образованием в   МОБ 128.

2.       Синтез бензотиофенов

Бензотиофен является важнейшей серосодержащей примесью технического нафталина, поэтому сам по себе бензотиофен имеет небольшое коммерческое значение, но большую ценность имеют некоторые его производные в виде красителя индиго.

Синтетические методы бензотиофена аналогичны тем, которые используются для бензофурана, но можно упомянуть следующие методы.

к.       Из подходящих бензотиопроизводных:

б.       Через реакцию Дильса-Альдера

в.       Путем замещения орто-групп на цианогруппу (что приводит к 3-аминосоединениям) или альдегида в бензольном кольце подходящим нуклеофилом серы и последующей циклизацией.

Предложите возможный план синтеза следующих молекул:

МОБ 129 . Ретросинтетический анализ.

Синтез

МОБ 130 . Ретросинтетический анализ.

Синтез.{mosimage}