Pada tahun 1902, Wolff mengamati bahwa perlakuan diazoasetofenon (α-diazoketon) dengan Ag 2 O/H 2 O menghasilkan penataan ulang yang menghasilkan asam fenilasetat.

pengelompokan kembali wolff 01

Dengan mengganti air dengan amonia, phenylacetamide diperoleh.

pengelompokan kembali wolff 02

α-diazoketon diperoleh dengan mereaksikan asam halida dengan dua ekuivalen diazometana dalam larutan eter (reaksi Arndt-Eistert.

pengelompokan kembali wolff 03

Mekanisme:
Reaksi berlangsung melalui pembentukan karbena dengan hilangnya nitrogen. Karben berevolusi dengan pengelompokan kembali menjadi ketena, yang diserang oleh air untuk menghasilkan asam karboksilat yang sesuai.
pengelompokan kembali wolff 04