Die Beckmann-Transposition als Strategie in die Retrosynthese

Die als Beckman-Umlagerung bezeichnete Umlagerung von Oximen in einem sauren Medium erzeugt ein Amid oder Lactam, wenn das Ausgangsketon linear bzw. zyklisch ist.

Um die Leistung dieses Reaktionstyps zu verbessern, wurden verschiedene Katalysatoren und saure Medien untersucht. So sind beispielsweise neue saure Medien, die als Katalysatoren mit dem angegebenen Zweck verwendet werden: TCT/DMF, DAST/CH ₂ Cl ₂ , CF ₃ SO ₃ H, PCl ₅ , HgCl ₂ /MeCN   und das ZnO.

Die Migrationsfähigkeit der Gruppen ist dieselbe wie bei der Baeyer-Villiger-Reaktion. Schlagen Sie ein Synthesedesign für jedes der folgenden Moleküle vor:

MB 62 . Retrosynthetische Analyse. Der   Mob 62 ist ein Amid, das hergestellt werden könnte   die Beckmann-Umlagerung eines Oxims. Nachfolgende Trennungen des aromatischen Ketons führen zu einfachen Ausgangsmaterialien

Synthese.   Die Reaktion des intermediären aromatischen Ketons mit NH ₂ OH und seine anschließende Behandlung mit einer wässrigen Lösung aus Schwefelsäure und ZnO ermöglicht die Bildung des   aromatisches Amid MOb 62.

MOb 63. Retrosynthetische Analyse.   Die Synthesestrategie Die   Mob 63, beginnt mit der Behandlung als Lactam, das durch die Beckmann-Umlagerung eines Oxims gebildet wird. Die verbleibenden einfachen Trennungen führen zu einem Cyclohexen als Ausgangsstoff für die Synthese.

Synthese .   Die Synthese von MOb 63 gemäß der angenommenen Strategie stellt keine Reaktion von besonderer Sorgfalt dar. Die letzte Reaktion zeigt die richtige Verwendung der Beckmann-Umlagerungsreaktion zur Bildung von Lactamen.

MOb 64. Retrosynthetische Analyse. Beckmanns Umlagerungsstrategie, für die Phase der Trennung von der Mob 64, vereinfacht die Synthese des Lactams stark.

Synthese.   Benzol ist ein geeigneter Ausgangsstoff für die Synthese von der Mob 64. Die von der vorgeschlagenen Gestaltung betroffenen Reaktionen sind hinsichtlich ihrer Tragweite hinreichend klar.