Pyridin verhält sich durch das freie Elektronenpaar des Stickstoffatoms wie eine Base. In Gegenwart von Säuren wird es protoniert, wobei Pyridiniumsalze entstehen.
Die Basizität von Stickstoff wird durch die Anwesenheit von Substituenten modifiziert. Somit neigen die Gruppen, die Ladung durch Resonanzeffekt abgeben (Mesomer), dazu, die Basizität von Stickstoff zu erhöhen, während diejenigen, die Ladung durch Resonanzeffekt stehlen, die Basizität verringern.
Wie im pKas beobachtet werden kann, erhöht das Amino die Basizität des Stickstoffs, indem es das freie Paar zum Heteroatom überträgt. Die Cyanogruppe stiehlt jedoch Ladung, sowohl durch induktiven Effekt als auch durch Resonanz des ringförmigen Stickstoffs, wodurch ihre Basizität beträchtlich verringert wird.
Die Position des Substituenten innerhalb des Rings bestimmt auch den Basizitätsgrad des Stickstoffs, wobei große Unterschiede zwischen der Basizität der drei Aminopyridine bestehen.
