Synthese von   Benzofurane und Benzothiophene

(Durch die Methode der Trennung)

1. Synthese von Benzofuranen

Benzofuran, üblicherweise Cumaron genannt,   Es ist eine farblose Flüssigkeit, die aus Kohlenteer isoliert wird und gegenüber chemischem Angriff wesentlich stabiler ist als Furan.

Die klassischsten Synthesen zur Herstellung von Benzofuranen werden genannt und entwickelt:

Zu. Aus dem Cumarin

B. Aus einer internen Claisen-Kondensationsreaktion

C.        Beginnend   einer Claisen-Umlagerung

Schlagen Sie ein Synthesedesign für die folgenden Benzofurane vor:

MOb 127, Retrosynthetische Analyse. Die Disengagement-Strategie, in Die Mob 127, ist auf ein Zwischenprodukt gerichtet, das ein Derivat von Cumarin ist, das wiederum durch Reaktion von hergestellt wird   Kondensation vom Aldoltyp zwischen Ethylacetat und einem Derivat von Benzaldehyd

Synthese. Das Zwischenprodukt 2-Hydroxy-5-methylbenzaldehyd wird aus Benzol hergestellt. Das gebildete Cumarinderivat wird halogeniert, in einem KOH-Sol hydrolysiert und anschließend mit CaO erhitzt, um es zu decarboxylieren und so zu bilden Die   Mob 127.

MOb 128. Retrosynthetische Analyse. der Mob 128 wird durch die Hinzufügung einer –COOEt-Gruppe funktionalisiert, die später eine Trennung über die C=C-Verknüpfung ermöglicht. Die intermediäre Dicarbonylverbindung wird durch die Reaktion eines Bromesters mit einem Ketonderivat von Phenol gebildet.

Synthese. Claisen-Kondensation wird verwendet, um die Zwischenprodukte zu bilden, die cyclisiert und mit abschließendem Erhitzen decarboxyliert werden, um sich zu bilden Die   Mob 128.

2.       Synthese von Benzothiophenen

Benzothiophen ist die wichtigste schwefelhaltige Verunreinigung von technischem Naphthalin, daher hat Benzothiophen selbst einen geringen kommerziellen Wert, aber einige seiner Derivate in Form von Indigofarbstoffen haben einen großen Wert.

Die Syntheseverfahren für Benzothiophen sind denen ähnlich, die für Benzofuran verwendet werden, aber die folgenden Verfahren können erwähnt werden.

Zu.       Aus geeigneten Benzothioderivaten:

B.       Durch eine Diels-Alder-Reaktion

C.       Durch Verdrängung von ortho-Gruppen zu einer Cyanogruppe (führt zu 3-Aminoverbindungen) oder Aldehyd an einem Benzolring durch ein geeignetes Schwefelnucleophil und anschließende Cyclisierung.

Schlagen Sie einen durchführbaren Syntheseplan für die folgenden Moleküle vor:

MB 129 . Retrosynthetische Analyse.

Synthese

MB 130 . Retrosynthetische Analyse.

Synthese.{mosimage}