Гомолитический разрыв связи CH алкана приводит к образованию алкильных радикалов и свободных атомов водорода. Энергия, необходимая для этого разрыва, называется энергией диссоциации, и она тем ниже, чем стабильнее образовавшийся радикал.
Как видно из следующих реакций, энергия, необходимая для разрыва первичной связи CH, намного выше, чем энергия, необходимая для разрыва третичной связи CH.

Замечено, что третичные радикалы более стабильны, чем вторичные, а они, в свою очередь, более стабильны, чем первичные.

гиперконъюгация

Явление, которое стабилизирует радикалы, известно как гиперконъюгация и состоит во взаимодействии между связью CH метильной группы и p-орбиталью, имеющей неспаренный электрон. Это взаимодействие позволяет паре электронов со связывающей сигма-орбитали переместиться на частично занятую р-орбиталь, стабилизируя ее.