Synthese von BENZODIAZINEN

(Durch die Methode der Trennung)

Die Strukturen von Benzodiazinen finden sich in   viele Alkaloide, hauptsächlich als Chinazolon-Ringsystem. Auch die anderen Derivate des Benzodiazins, wie Cinnoline, Chinoxaline und Phthalizine, sind ein wichtiger Bestandteil vieler Arzneistoffe mit einem bedeutenden Anwendungsspektrum, was ihnen im Allgemeinen eine große Bedeutung in der organischen Synthese und insbesondere in der Pharmakochemie verleiht. So finden sie sich als entzündungshemmend, blutdrucksenkend, antibakteriell, schmerzlindernd, antibiotisch usw.

Synthese der Cinnoline

Entsprechend der Struktur, die Cinnolin aufweist, gibt es die folgenden Optionen für seine Synthese:

      von Richter-Synthese:

      Widman-Stoermer-Synthese:

MB 114 . Retrosynthetische Analyse.   der Mob beginnt sich unter Berücksichtigung der Widman-Stoermer-Synthese zu trennen. Der Rest der Unterbrechungen entspricht sehr häufigen Reaktionen. Daher,   Als Ausgangsmaterial wird ortho-Nitrotoluol verwendet

Synthese Die Bildung von der Mob 114 wird aufgrund des vorgeschlagenen Designs durch die niedrige Ausbeute begrenzt, die bei der Synthese von ortho-Nitrotoluol erhalten wird.

Synthese von Chinazolinen.

Innen   Von den klassischen Synthesen für Chinazoline sind zu nennen:

Yo.         Niementowski-Synthese:

ii.       Weitere Varianten:

iii.                 Weitere Reaktionen, die gute Chinazolin-Vorläufer bilden:

MOb 115. Retrosynthetische Analyse.   Die Trennung beginnt das MO B. mit einem IGF, durch die CN-Bindung zu trennen und zu einem Vorläufermolekül oder synthetischen Äquivalent zu gelangen, was auf die Synthese dieses Moleküls durch eine der Varianten der Niementowski-Synthese hindeutet.

Synthese Man kann von Benzol oder 3-Methoxyacetophenon ausgehen, das leicht aus Benzol erhältlich ist, und mit seiner Nitrierung fortfahren, um die Aminogruppe einzuführen, die uns, umgewandelt in Amid und Ammoniak, erlaubt, zu gelangen der Mob 115.

Synthese von   Phthalizine.

Die Phthalizine , können basierend auf der folgenden retrosynthetischen Analyse hergestellt werden:

Die Beschränkungen dieser Synthese beziehen sich auf diejenigen, die bei der Herstellung der aromatischen 1,2-Dicarbonylverbindung auftreten.

MOb 116. Retrosynthetische Analyse. Mit den notwendigen IGFs an der Mob 116 wird ein Molekül gebildet   Vorstufe, deren Trennung die Verwendung von Hydrazin, einer aromatischen Dicarbonylverbindung und Thiophen zeigt.   Das absehbare Ausgangsmolekül ist Phthalsäureanhydrid.

Synthese.   Phthalsäureanhydrid ist aufgrund seiner geringen Kosten und einfachen Herstellung ein gutes Ausgangsmaterial. Die restlichen Reaktionen erlauben es uns, die Verwendung von Hydrazin zu zeigen. POCl ₃ wird als direktes Mittel zur Verdrängung von OH und zur Einführung von Cl für die Synthese von verwendet der Mob 116.

Synthese von Chinoxalinen

Chinaxoline sind möglicherweise die am einfachsten herzustellenden Benzodiazinisomere. Somit könnte die Synthese von Chinaxoline gemäß den Kriterien angegangen werden, die bei der anfänglichen Trennung des zu synthetisierenden Moleküls und dem Vorhandensein von Substituenten in beiden Ringen befolgt werden.

MB 117.   Retrosynthetische Analyse . Das Fluor, von der Mob 117, lässt sich leicht durch ein Nucleophil wie Pyrrolidin ersetzen.   Die C=N,imin-Spaltung erfolgt in einer der tautomeren Formen der gebildeten Vorstufe.

Synthese. Die diketonische Verbindung und das aromatische Diamino bereiten bei ihrer Herstellung als Ausgangsstoffe z der Mob 117.

MOb 118. Retrosynthetische Analyse . Die Trennung beginnt durch die CN-Bindung des vorhandenen Amids der Mob 118 und später durch Iminbindungen.

Ethyl-3-amino-4-nitrobenzoat kann noch zu Anilin als Ausgangsmaterial geschnitten werden.

Synthese . Aus Anilin wird intermediär Ethyl-3-amino-nitrobenzoat gebildet, das sich mit Oxaldehyd und später mit Morpholin zu Bildung verbindet Die Mob 118