Обратная реакция Дильса-Альдера называется ретро-Дильсом-Альдером. Аддукты Дильса-Альдера при нагревании разлагаются на образующие их диен и диенофил.

retro-diels-alder
Связи, образованные Дильсом-Альдером (красный), разрываются, оставляя свободный диен и диенофил.
retro-diels-alder
В случае аддуктов, образованных из алкинов, можно разорвать молекулу двумя различными способами, выбрав тот, который оставляет притягивающие заместители на диенофиле.