Пиридин ведет себя как основание через неподеленную пару атома азота. В присутствии кислот он протонируется с образованием солей пиридиния.

Основность азота изменяется за счет присутствия заместителей. Таким образом, группы, отдающие заряд под действием резонанса (мезомеры), имеют тенденцию к увеличению основности азота, в то время как группы, отдающие заряд под действием резонанса, уменьшают основность.

Как можно наблюдать в pKas, аминогруппа увеличивает основность азота за счет переноса свободной пары к гетероатому. Однако цианогруппа крадет заряд как за счет индукционного эффекта, так и за счет резонанса кольцевого азота, что значительно снижает его основность.

Положение заместителя в кольце также определяет степень основности азота с большими различиями между основностью трех аминопиридинов.