Enolatos y Enoles

Formación de Enolatos

Detalles: Categoría: Enoles y Enolatos; Escrito por Germán Fernández; Visto: 27300

Los aldehídos y cetonas presentan hidrógenos ácidos en la posición vecina al grupo carbonilo, conocida como posición alfa. Estos hidrógenos presentan un pKa comprendido entre 18 y 21.

Leer más: Formación de Enolatos

Alquilación de Enolatos

Detalles: Categoría: Enoles y Enolatos; Escrito por Germán Fernández; Visto: 23807

Los enolatos actúan como nucleófilos a través del carbono atacando a un gran número de electrófilos (haloalcanos, epóxidos, carbonilos, ésteres.....). En este punto nos fijaremos en la reacción entre enlolatos y haloalcanos, que permite añadir cadenas carbonadas a la posición a de la cadena.

La Ciclohexanona se convierte en 2-Metilciclhexanona por tratamiento con LDA seguido de yoduro de metilo.

Leer más: Alquilación de Enolatos

Intercambio hidrógeno - Deuterio

Detalles: Categoría: Enoles y Enolatos; Escrito por Germán Fernández; Visto: 15188

Los aldehídos y cetonas intercambian sus hidrógenos a por deuterios cuando se tratan con DO^-/D₂O o con D⁺/D₂O. En medios básicos la reacción transcurre a través de enolatos y en medios ácidos los intermedios formados son enoles.

Leer más: Intercambio hidrógeno - Deuterio

Halogenación de aldehídos y cetonas

Detalles: Categoría: Enoles y Enolatos; Escrito por Germán Fernández; Visto: 39696

Los aldehídos y cetonas reaccionan con halógenos en medios ácidos o básicos produciéndose la sustitución de hidrógenos a por halógenos.

Halogenación de la propanona en medio ácido:

Leer más: Halogenación de aldehídos y cetonas

Reacción del Haloformo (Yodoformo)

Detalles: Categoría: Enoles y Enolatos; Escrito por Germán Fernández; Visto: 82397

Las cetonas metílicas [1] reaccionan con halógenos en medios básicos generando carboxilatos [2] y haloformo [3].

Leer más: Reacción del Haloformo (Yodoformo)

Condensación Aldólica

Detalles: Categoría: Enoles y Enolatos; Escrito por Germán Fernández; Visto: 86528

Aldehídos y cetonas [1] condensan en medios básicos formando aldoles [2]. Esta reacción se denomina condensación aldólica.

El aldol [2] formado deshidrata en el medio básico por calentamiento para formar un a,b-insaturado [3].

Leer más: Condensación Aldólica

Condensación aldólica con cetonas

Detalles: Categoría: Enoles y Enolatos; Escrito por Germán Fernández; Visto: 38382

Las cetonas son menos reactivas que los aldehídos y dan un rendimiento muy bajo en la condensación aldólica. Asi, dos moléculas de propanona condensan para formar el aldol correspondiente con un rendimiento del 2%. Se pueden conseguir porcentajes elevados del producto separándolo del medio de reacción según se va formando, o bien, calentando para deshidratarlo. De ambas formas los equilibrios de la aldólica se desplazan hacia el producto final.

Leer más: Condensación aldólica con cetonas

Condensación aldólica intramolecular

Detalles: Categoría: Enoles y Enolatos; Escrito por Germán Fernández; Visto: 33788

Los compuestos dicarbonílicos condensan mediante la aldólica intramolecular en medios básicos. En esta reacción se obtienen ciclos de cinco o seis miembros.
Así, la 2,6-heptanodiona condensa con metóxido en metanol para formar el 3-metilciclohex-2-enona.

Leer más: Condensación aldólica intramolecular

Condensación aldólica cruzada o mixta

Detalles: Categoría: Enoles y Enolatos; Escrito por Germán Fernández; Visto: 58375

La reacción entre dos carbonilos diferentes se llama aldólica cruzada o mixta. Esta reacción sólo tiene utilidad sintética en dos casos:
1. Sólo uno de los carbonilos puede formar enolatos.
2. Uno de los carbonilos es mucho más reactivo que el otro.
En el resto de situaciones la aldólica mixta genera mezclas de cuatro productos. Veamos como ejemplo la condensación del etanal y propanal.

Leer más: Condensación aldólica cruzada o mixta

Síntesis de carbonilos alfa,beta-insaturados

Detalles: Categoría: Enoles y Enolatos; Escrito por Germán Fernández; Visto: 48073

Los carbonilos a,b-insturados son compuestos orgánicos que tienen un doble enlace entre las posiciones a,b de un aldehído o cetona.

El propenal o acroleina es un carbonilo a,b-insaturado. Sus dos dobles enlaces conjugados le confieren una reactividad especial.

Leer más: Síntesis de carbonilos alfa,beta-insaturados

Reactividad de carbonilos alfa,beta-insaturados

Detalles: Categoría: Enoles y Enolatos; Escrito por Germán Fernández; Visto: 37760

Los a,b-insaturados son compuestos que poseen dos posiciones electrófilas: el carbono carbonilo y el carbono b.

Adiciones 1,2. Los organometálicos de litio atacan al carbono carbonilo dando lugar a adiciones 1,2.