Metano (CH₄), etano (C₂H₆) y propano (C₃H₈) son alcanos con una sóla estructura posible.  Sin embargo, existen dos alcanos de fórmula C₄H₁₀; el butano y el 2-metilpropano.  Estos alcanos de igual fórmula pero con diferente estructura se llaman isómeros.

[1 ] Butano

[2 ] 2-Metilpropano

 El n-Butano y el isobutano tienen la misma fórmula pero difieren en la forma de unión de sus átomos -son isómeros estructurales-.   Su diferente estructura hace que tengan diferentes propiedades, así, difieren en unos 20ºC en su punto de fusión y unos 10ºC en su punto de ebullición.

 Existen tres isómeros de fórmula C₅H₁₂. El isómero lineal se llama n-pentano. Los ramificados son el isopentano (2-metilbutano) y el neopentano (2,2-dimetilpropano). 

[3 ] Pentano

[4 ] 2-Metilbutano

[5 ] 2,2-dimetilpropano

Existen cinco isómeros constitucionales de fórmula C₆H₁₄:

[6 ] Hexano

[7 ] 2-Metilpentano

[8 ] 2,2-Dimetilbutano

[9 ] 3-metilpentano

[10 ] 2,3-dimetilbutano

A medida que aumenta el número de carbonos crece de forma exponencial el número de isómeros. Existen más de 360 000 isómeros con la fórmula C₂₀H₄₂ y más de 62 millones con la fórmula C₄₀H₈₂.