ТЕМА 1. СТЕРЕОХИМИЯ II
ТЕМА 2. НАТУРАЛЬНЫЕ ПРОДУКТЫ
- Углеводы : обозначение D/L. Образование полуацеталей. Проекция Хауорта. Мутаротация. Окисление по Фелингу и Толленсу Окисление HIO 4 . Окисление Br 2 /H 2 O. Окисление O 2 /Pt. Восстановление NaBH 4 . Образование озазона. Присоединение к гидроксильным группам. Защита гидроксильных групп. Деградация Воля и Раффа. Синтез дисахаридов Килиани-Фишера.
- Аминокислоты и пептиды: Строение. изоэлектрический рН. Синтез ХВЗ. Синтез Габриэля. Синтез Штрекера. Синтез пептидов
БЛОК 3. МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ
- Инструменты для определения механизма : Идентификация продуктов. Идентифицировать промежуточные продукты Изотопная маркировка. Стереохимия продукта. Эффект растворителя.
- Кинетические данные: определение скорости. Кинетические уравнения. Последовательные реакции. Нитрование бензола по теории Аррениуса. Теория переходного состояния. конкурентные реакции. Принцип Кертина-Гаммета. Принцип Хаммонда.
- Изотопный эффект: первичный изотопный эффект. Вторичный изотопный эффект.
- Уравнение Гаммета.
ТЕМА 4. РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ И ЭЛИМИНАЦИИ
- Понятия в Y N 2: Кинетика. Стереохимия. Растворитель. Нуклеофильные и нуклеофобные. Структура субстрата.
- Понятия в S N 1: Кинетика. Стереохимия. Растворитель. Субстрат. анхимерная помощь. Неклассические карбокатионы.
- Реакции элиминации: Элиминация 1,2. Ликвидация 1.4. Ликвидация 1.1. Ликвидация 1.3. Фрагментация. E1 (мономолекулярная элиминация). E2 (бимолекулярная элиминация). E1cb. Стереохимия реакций элиминирования. Региохимия реакций элиминации. пиролитические удаления. Устранение Хофманна и Коупа
ТЕМА 5. ОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ
- Образование одинарных связей: Алкилирование енолятов. Алкилирование енаминов. Имины и литированные енамины. Стереоселективное алкилирование. альдольная конденсация. Майкл и Робинсон. Клайзеновская конденсация. Ацетилуксусный и малоновый синтез. Образование дианионов. Амполунг реакции.
- Образование двойных связей: E2. Пиролиз сложных эфиров. Устранение Коупа. Устранение Гофмана. Удаление сульфоксида. Сульфоксид-сульфонатные перегруппировки. реакции Виттига. Виттиг. Уодсворд-Эммонс. Хорнер-Виттиг. Петерсон. Илиды серы. Шапиро.
- Дильс-Альдер: Стереохимия. Региохимия.
- Карбены: синглетные и триплетные карбены Синтез карбенов : Ликвидация 1.1. Разложение диазосоединений. Разложение тозилгидразонов. Реакционная способность карбенов: Циклопропанирование. Реакция Симмонса-Смита. вставка СН. Арндт-Эйстерн. Транспозиция Гофмана и волка.
ТЕМА 6. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ (РЕДОКС)
- Окисление бензиловой кислоты H. Окисление H. allylics
- Окисление спиртов: производные ац. хром. диоксид марганца. Алкоксисульфониевые соли. Окисление по Сверну. Окисление Оппенавера
- Окисление олефинов: Окисление перманганатом и четырехокисью осмия. Реакция Прево. Реакция Вудворда. Алкеновое эпоксидирование. Эпоксидное открытие. озонолиз. Окисление периодической кислотой.
- Окисление кетонов: Окисление до альфа-бета ненасыщенных: Байер-Виллигер. Окисление до альфа-гидроксикетонов.
- Реакции восстановления: Гидрирование. Ацилоиновая конденсация. Неметаллические гидриды. Клемменсен. Вольф-киснер. тиоацетали Алкины с Na/NH 3 . Березовая редукция. Получение 1,2-симметричных диолов