ТЕМА 1. СТЕРЕОХИМИЯ II

Теория: Типы изомеров | Конформационные изомеры | Элементы симметрии | Ось симметрии | Отражающая плоскость | Центр симметрии | Переменная ось | Элементы асимметрии | хиральный центр | Ось хиральности | Хиральность плоскости | Спиральные молекулы | Обозначения | Прохиральность | Типы лигандов | лиганды Pro_R и Pro_S | лица | Разрешение рацемата


ТЕМА 2. НАТУРАЛЬНЫЕ ПРОДУКТЫ сахар



БЛОК 3. МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ
  • Инструменты для определения механизма : Идентификация продуктов. Идентифицировать промежуточные продукты Изотопная маркировка. Стереохимия продукта. Эффект растворителя.
  • Кинетические данные: определение скорости. Кинетические уравнения. Последовательные реакции. Нитрование бензола по теории Аррениуса. Теория переходного состояния. конкурентные реакции. Принцип Кертина-Гаммета. Принцип Хаммонда.
  • Изотопный эффект: первичный изотопный эффект. Вторичный изотопный эффект.
  • Уравнение Гаммета.

ТЕМА 4. РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ И ЭЛИМИНАЦИИ

  • Понятия в Y N 2: Кинетика. Стереохимия. Растворитель. Нуклеофильные и нуклеофобные. Структура субстрата.
  • Понятия в S N 1: Кинетика. Стереохимия. Растворитель. Субстрат. анхимерная помощь. Неклассические карбокатионы.
  • Реакции элиминации: Элиминация 1,2. Ликвидация 1.4. Ликвидация 1.1. Ликвидация 1.3. Фрагментация. E1 (мономолекулярная элиминация). E2 (бимолекулярная элиминация). E1cb. Стереохимия реакций элиминирования. Региохимия реакций элиминации. пиролитические удаления. Устранение Хофманна и Коупа


ТЕМА 5. ОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ

  • Образование одинарных связей: Алкилирование енолятов. Алкилирование енаминов. Имины и литированные енамины. Стереоселективное алкилирование. альдольная конденсация. Майкл и Робинсон. Клайзеновская конденсация. Ацетилуксусный и малоновый синтез. Образование дианионов. Амполунг реакции.
  • Образование двойных связей: E2. Пиролиз сложных эфиров. Устранение Коупа. Устранение Гофмана. Удаление сульфоксида. Сульфоксид-сульфонатные перегруппировки. реакции Виттига. Виттиг. Уодсворд-Эммонс. Хорнер-Виттиг. Петерсон. Илиды серы. Шапиро.
  • Дильс-Альдер: Стереохимия. Региохимия.
  • Карбены: синглетные и триплетные карбены Синтез карбенов : Ликвидация 1.1. Разложение диазосоединений. Разложение тозилгидразонов. Реакционная способность карбенов: Циклопропанирование. Реакция Симмонса-Смита. вставка СН. Арндт-Эйстерн. Транспозиция Гофмана и волка.

ТЕМА 6. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ (РЕДОКС)
  • Окисление бензиловой кислоты H. Окисление H. allylics
  • Окисление спиртов: производные ац. хром. диоксид марганца. Алкоксисульфониевые соли. Окисление по Сверну. Окисление Оппенавера
  • Окисление олефинов: Окисление перманганатом и четырехокисью осмия. Реакция Прево. Реакция Вудворда. Алкеновое эпоксидирование. Эпоксидное открытие. озонолиз. Окисление периодической кислотой.
  • Окисление кетонов: Окисление до альфа-бета ненасыщенных: Байер-Виллигер. Окисление до альфа-гидроксикетонов.
  • Реакции восстановления: Гидрирование. Ацилоиновая конденсация. Неметаллические гидриды. Клемменсен. Вольф-киснер. тиоацетали Алкины с Na/NH 3 . Березовая редукция. Получение 1,2-симметричных диолов