El mecanismo S_N1, de forma análoga al mecanismo S_N2, requiere de buenos grupos salientes.

TsO^-  >  I^-   >  Br^-  >  H₂O  >  Cl^-

El agua no reacciona con 2-Fluoropropano ya que el flúor es mál grupo saliente, pero si lo hace con el 2-Bromopropano.

[1 ] No tiene lugar la reacción (Flúor mal grupo saliente)

El grupo saliente influye en la velocidad de la S_N1, debido a que la etapa lenta del mecanismo es la disociación del sustrato. Cuanto mejor sea el grupo saliente más rápida es la reacción.

[3 ] Reacción rápida

[4 ] Reacción lenta (cloro peor grupo saliente que flúor)

El bromuro de tert-butilo se ioniza más rápido que el cloruro de tert-butilo, por ser el bromo mejor grupo saliente que el cloro. Al ser la disociación del sustrato el paso lento del mecanismo, la primera reacción es más rápida que la segunda.