TOPIC:

En las reacciones de los compuestos alfa-beta insaturados, con un reactivo de Grignard, ¿Cuándo el organo-magnesio ataca el carbonilo, y cuando ataca al doble enlace?

Gracias!

PD: Mi pregunta surgió al ver un esquema donde salian las reacciones que adjunto con la imagen, espero que puedan ayudar a solucionar esta duda.

En la que está en la parte superior, el producto sufre tautomería, y se tranforma a una cetona

Hola Metall..

Estas ante un problema de la aplicación de la teoría ABDB, teoría ácido-base duro-blando de Pearson. De esta teoría, se desprende el siguiente axioma: \"En una adición conjugada, sobre un compuesto alfa,beta insaturado carbonílico, los nucleófilos duros tienden a reaccionar con el carbonilo (electrófilo duro), mientras que los nucleófilos blandos lo hacen con el carbono beta (electrófilo blando)\".
En base a ello, será más fácil que comprendas las reacciones que te propongo.
Saludos:

Sinconocimiento en el post organolíticos vs magnesianos había preguntado algo similar, aunque Wilber profundizó mas.

En resumen:
*RLi Nucleófilo Duro ataca carbonilo
*RMgBr Nucleófilo semiduro produce ambos ataques
*R2CuLi Nucleófilo Blando ataca el doble enlace del carbonilo a,b insaturado.

Ahora si quieres usar el radical que proviene del Grignard tiene que hacerle una transmetalación:
2RMgBr + CuI---> R2CuMgBr + BrMgI

La pregunta que cabe aquí es después de reaccionar el Grignard me imagino que hay que adicionarle algo para quitar el complejo pi y reestablecer el doble enlace.

Wilbert Muchas Gracias