Nel propano esistono due tipi di idrogeni non equivalenti che possono essere sostituiti da alogeni, ottenendo 1-cloropropano e 2-cloropropano.

La proporzione in cui si ottengono questi prodotti dipende da due fattori: il numero di idrogeni da sostituire con l'alogeno e la stabilità del radicale formato.

Numero di idrogeni

Poiché il propano ha 6 idrogeni primari e 2 secondari, il rapporto tra i prodotti dovrebbe essere 3 a 1.

Stabilità radicale

Tuttavia, i legami CH secondari sono più deboli di quelli primari e la rimozione di un idrogeno secondario da parte del radicale cloro è più veloce di quella di uno primario (circa 4 volte più veloce). Queste differenze nella velocità di sottrazione sono dovute alla maggiore stabilità del radicale secondario rispetto a quello primario. Questi dati ci consentono di calcolare la proporzione in cui si ottengono entrambi i prodotti.

Velocità relative

F(1 : 1,2 : 1,4), Cl(1 : 4 : 5), Br(1 : 250 : 6300). Il primo numero indica la velocità con cui un idrogeno primario viene sostituito dal corrispondente alogeno. Il secondo valore ci dice la velocità di sostituzione di un idrogeno secondario con alogeno. Il terzo valore si applica agli idrogeni terziari.

Selettività e reattività

Quanto più reattivo è l'alogeno, tanto meno distingue tra idrogeni primari, secondari o terziari. Il fluoro alogena tutti e tre i tipi di idrogeni quasi allo stesso modo e si dice che sia scarsamente selettivo. Al contrario, il bromo è molto poco reattivo e cerca gli idrogeni più facili da rimuovere (quelli terziari) e li sostituisce 6300 volte più velocemente di quelli primari. Di lui si dice che sia molto selettivo.

La bassa reattività del bromo gli fa avere un'elevata selettività, alogenando in maggioranza la posizione secondaria rispetto a quella primaria. Come si può vedere, il cloro è molto meno selettivo.