Le ammidi si trasformano in ammine con un carbonio in meno, se trattate con bromo in soluzione basica.
L'acetammide [1] reagisce con il bromo in ambiente basico, trasformandosi in metilammina [2] con perdita di anidride carbonica [3].
Il riarrangiamento di Hofmann avviene solo con ammidi aventi due idrogeni sul gruppo amminico (ammine non sostituite sull'azoto).
L'ammide, N-sostituita, forma una N-bromoammide per reazione con il bromo in un mezzo basico, ma non dà il riarrangiamento di Hofmann.
Il meccanismo di riarrangiamento di Hofmann avviene nelle seguenti fasi:
Fase 1 . Formazione ammidata
Fase 2. Reazione dell'ammidato con bromo per formare N-bromoammide.
Fase 3. Formazione di un nuovo ammidato, mediante deprotonazione dell'azoto.
Fase 4. Rimozione del bromo
Fase 5. Riarrangiamento
Fase 6. Attacco dell'acqua su N-metilisocianato per formare acido carbamico
Fase 7. Decomposizione dell'acido carbammico (instabile) per formare l'ammina finale e l'anidride carbonica.
