Il gruppo uscente ha la missione di lasciare il substrato nello stesso momento in cui il nucleofilo attacca. I migliori gruppi uscenti sono le specie meno basiche, poiché si legano debolmente al carbonio. Nella tavola periodica i migliori gruppi uscenti sono a destra e in basso.

 

gruppo uscente 01

[1] Veloce

[2] Lento

Lo ioduro è un gruppo uscente migliore del cloruro perché è più basso nella tavola periodica. Buoni gruppi uscenti aumentano il tasso di sostituzione nucleofila.


Esistono gruppi uscenti che agiscono tramite l'ossigeno, atomo molto più basico degli alogeni, sfruttando la risonanza, che diminuisce notevolmente la basicità del gruppo. Un esempio di questo tipo è lo ione tosilato.

 

gruppo uscente 02

[3] ione tosilato

[4] ione mesilato

[5] ione triflato


La reazione è più veloce di quella poiché il tosilato è un gruppo uscente migliore del bromuro.

gruppo uscente 03


L'-OH non si comporta come un gruppo uscente perché è molto basico, ma quando viene protonato diventa acqua, che ha attitudine come gruppo uscente.

gruppo uscente 04

La prima reazione non avviene perché -OH non si comporta come un gruppo uscente. La seconda reazione avviene senza problemi grazie alla protonazione del gruppo -OH nell'ambiente acido, che lo trasforma in acqua, un buon gruppo uscente.

gruppo uscente 05

Per finire includo un elenco con i migliori gruppi in uscita:

gruppo uscente 06

Miglior gruppo in uscita

Esempio: ordina le seguenti reazioni di sostituzione in base alla velocità

gruppo uscente 07

Soluzione-[3]> [2] > [1]. Il tosilato è il miglior gruppo uscente dei tre, seguito dal bromuro e dal cloruro il peggiore.